化学学报 ›› 2009, Vol. 67 ›› Issue (8): 773-780. 上一篇 下一篇
研究论文
韩彦霞a,b,c 耿志远*,a,b 王永成a,b 梁俊玺a,b 闫盆吉a,b
(a西北师范大学化学化工学院 兰州 730070)
(b甘肃省高分子重点实验室 兰州 730070)
(c陇东学院化学化工学院 庆阳 745000)
Han, Yanxia a,b,c Geng, Zhiyuan *,a,b Wang, Yongcheng a,b
Liang, Junxi a,b Yan, Penji a,b
采用密度泛函理论B3LYP方法在B3LYP/6-311++G**水平上对反应物、中间体、过渡态进行了全几何参数优化, 通过频率分析和IRC方法确认了中间体和过渡态. 又用QCISD(T)/6-311++G**//B3LYP/6-311++G**方法计算了各个驻点的单点能, 计算结果表明单重态的硅烯与异硫氰酸的反应有抽提硫、插入、抽提亚氨基的路径. 而经由三元环中间体的抽提硫反应SiH2+HNCS→IM1→TS2→IM3→TS3→IM4→SiH2S+HNC(P1), 反应能垒最低, 为主反应通道, 硫代硅甲醛和异氰氢酸为主产物. 硅烯直接抽提硫、插入N—H键和经由三元环中间体的亚氨基抽提反应为竞争反应通道, 在室温下可以发生, 应为次反应通道.