镧系三氟化物的SCF-Xα-SW研究

摘要/Abstract

对10个镧系元素(Ln)三氟化物进行了非相对论和相对论SCF-Xα-SW计算, 通过能级、轨道、结合能及布居数对比, 讨论化学键本质: 共价键中4f轨道的作用及相对论效应,结果表明, LnF3中Ln原子轨道参与成键的次序是: 轻稀土d>f>p>s, 而重稀土则有f>d>p>s。相对效应使Ln4f能级上移, 扩大了与F2p能级的距离, 减弱成键。原子序数增大, Ln4f能级下移, F2p能级距离缩小, 使重稀土氟化物中成键增强, 结合能计算值与实验值定性趋势一致, 重稀土氟化物电离能的计算表明, 相对论方案是获得定量符合所应该采用的。

关键词: 计算方法, 镧系元素, 氟化物, 钕化合物, 铕化合物, 化学键, 铬化合物, 能级, 电离能, 分子轨道理论

SCF-Xa-SW calcns. are carried out on 10 LnF3 compounds with Ln being Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, and Yb. Both of the nonrelativistic and relativistic schemes have been tried. Energy sequences, contour maps, binding energies, atomic populations, and ionization potentials are given in order to explore the chem. bonding with emphasis on the behavior of the f-orbitals and the role of relativistic effects.

Key words: COMPUTATIONAL METHOD, LANTHANON, FLUORIDE, NEODYMIUM COMPOUNDS, EUROPIUM COMPOUNDS, CHEMICAL BONDS, CHROMIUM COMPOUNDS, ENERGY LEVELS, IONIZATION ENERGY, MOLECULAR ORBITAL THEORY

中图分类号:

O641
O627

引用此文

闵新民,沈尔忠,江元生,游效曾. 镧系三氟化物的SCF-Xα-SW研究[J]. 化学学报, 1990, 48(10): 973-981.

MIN XINMIN;SHEN ERZHONG;JIANG YUANSHENG;YOU XIAOZENG. SCF-XαSW calculations on lanthanide trifluorides[J]. Acta Chimica Sinica, 1990, 48(10): 973-981.

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