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化学学报 ›› 1986, Vol. 44 ›› Issue (8): 806-811. 上一篇    下一篇

研究论文

氟烷基化和氟烷氧基化的研究 6.铜引起发氟烷基碘对含硅炔烃的加成及其产物的化学转化

陈庆云;杨震宇   

  1. 中国科学院上海有机化学研究所
  • 发布日期:1986-08-15

Studies on fluoroalkylation and fluoroalkoxylation 6. radical addition of fluoroalkyl iodides to trimethylsilylacetylene in the pesence of copper and chemical reactions of corresponding products

CHEN QINGYUN;YANG ZHENYU   

  • Published:1986-08-15

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在催化量的铜存在下,RfI(1)在很温和的条件下于乙腈中乙炔基三甲基硅烷(CH≡CSiMe~3)(2)反应,生成较高产率的(E)和(Z)-氟烷基化产物混合物(3).在相同条件下,I(CF~2)~6I(4)也能与2反应,主要生成单烷基化产物(I(CF~2)~6CH=CISiMe~3](5)和少量的双烷基化产物[Me~3SiCI=CH(CF~2)~6CH=CISiMe~3](6).当1与双(三甲基硅基)乙炔(Me~3SiC≡CSiMe~3)反应得1:1的加成产物[R~f(Me~2SiCH~2I)C=CHSiMe~3](7)和(R~tMe~3SiC=CISiMe~3)(8).3与氢氧化钾在乙醇中反应得到(E)-RfCH=CHI(9);与氟化钾反应则生成9的Z和E的异构体混合物;在二氯甲烷中用叔丁醇钾处理则生成相应的炔烃(10).3在室温下对酸稳定,用溴光照后则主要生成(E)-R~fCH=CBrSiMe~3(11).

关键词: 引发剂, 铜, 碘化物, 氟烷, 烷基化, 硅化合物, 炔烃 P, 加成反应, 化学转变

Key words: INITIATOR, COPPER, IODIDE, HALOTHANE, ALKYLATION, SILICON COMPOUNDS, ALKYNE P, ADDITION REACTION, CHEMICAL CHANGE

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