乙烯基溴化镁与苯基取代氯甲烷的单电子转移反应

摘要/Abstract

本文研究了CH2=CHMgBr(1)与Ph3CCl(2)的反应,反应产物为Ph3CH3(3)(81%),CH≡CH(4)(74%),三苯甲基过氧化物(6)(4%),微量的三苯基丙烯(7)和对二苯甲基-四苯甲烷(8),结果表明1具有还原性,检测反应混合物得到三苯甲基自由基的ESR谱和1-二苯甲叉-4-三苯甲基-2,5-环己二烯(9)4-位氢增强吸收的CIDNP效应,用苯乙烯进行捕获实验只减少3的量而对4无影响。根据实验结果对1的还原性进行了讨论,提出1向2发生单电子转移的反应机理,Ph3C.和.MgBr之间发生S-T0混合,极化的Ph3C.与另一Ph3C.的偶联造成9的极化,由2和Ph2CHCl(10)的接受电子的强弱讨论了1与2及1与10的反应所表现的不同行为。根据Kaptein的符号规则解释了9和四苯乙烷(11)的CIDNP效应。

关键词: 苯基, 氯代烃, 溴化物, 电子传递, 甲烷, 镁化合物, 乙烯基化合物, 单电子转移反应

Key words: PHENYL GROUP, CHLOROHYDROCARBON, BROMIDE, ELECTRON TRANSFER, METHANE, MAGNESIUM COMPOUNDS, VINYL COMPOUNDS, SINGLE ELECTRON TRANSFER REACTION

中图分类号:

O621.16

引用此文

刘有成,党海山. 乙烯基溴化镁与苯基取代氯甲烷的单电子转移反应[J]. 化学学报, 1985, 43(11): 1079-1085.

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