化学学报 ›› 2006, Vol. 64 ›› Issue (9): 923-929. 上一篇 下一篇
研究论文
尚静1,查东1,李来才*,1,田安民2
SHANG Jing1, ZHA Dong1, LI Lai-Cai*,1, TIAN An-Min2
采用密度泛函理论的B3LYP方法, 在6-311++G(d,p)基组水平上研究了CH3•自由基与HNCO的微观反应机理, 优化了反应过程中的反应物、中间体、过渡态和产物, 为了获得更精确的能量信息, 还计算了体系在反应途径上各驻点的能量. 振动分析和IRC分析结果证实了中间体和过渡态的真实性, 计算所得的键鞍点电荷密度的变化情况也确认了反应过程. 对于CH3•自由基与HNCO反应, 找到了七条可行的反应通道, 对结果的分析表明: 通道CH3•+HNCO→TS7→IM4→TS9→IM5, 控制步骤活化能最低, 是该反应的主要通道. 在该反应体系中质子迁移过程反应活化能不高, 也是能发生的.