化学学报 ›› 2011, Vol. 69 ›› Issue (01): 37-45. 上一篇 下一篇
研究论文
高才*,陈开松,叶斌,杨锁,刘向农,江斌
GAO Cai, CHEN Kai-Song, YE Bin, YANG Suo, LIU Xiang-Nong, JIANG Bin
利用DSC技术考察了无定形山梨醇体系的焓松弛行为, 在10 K•min-1的升温速率下测定了经历不同降温速率(0.5~20 K•min-1)的山梨醇在玻璃化转变(Tg)前后的比热容[cp(T)]. 利用基于位形熵演变的焓松弛现象学模型(GR模型)模拟了实验数据. 不论是否假设松弛过程存在一个亚稳极限态, 模型参数均能很好地重现经历不同热历史体系的升温cp(T)曲线. 在物理意义明确的模型参数组中, 除了非指数参数随降温速率的增加而增加外, 其余均不随热历史的变化而变化. 拟合较低降温速率下cp(T)曲线获得的GR模型参数的预测力明显好于在较大降温速率下获得的结果. 由于松弛时间对拟合过程中选择的“固定参数”的取值很敏感, 因此模型能否预测体系的比热容不能看成确定松弛时间的唯一依据. 在利用GR模型分析无定形山梨醇体系的脆度时, 如果选择极限假想温度作为Tg, 会导致计算结果明显小于文献值.