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化学学报 ›› 1980, Vol. 38 ›› Issue (6): 551-560. 上一篇    下一篇

论文

19-失碳-16-次甲基-17α-乙酰氧基黄体酮及其⊿6-脱氢物的合成

廖清江1, 黄鸣龙2   

  1. 1. 南京药学院;
    2. 中国科学院上海有机化学研究所
  • 投稿日期:1978-11-22 发布日期:2013-06-03

SYNTHESIS OF 19-NOR-16-METHYLENE-17α-ACETOXY-PROGESTERONE AND ITS ⊿6 ANALOGUE

LIAO QING-JIANG1, HUANG MIN-LON2   

  1. Shanghai Institutsof Organic Chemistry, Academia Siniac
  • Received:1978-11-22 Published:2013-06-03

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581

具有激素活性的19-失碳-16-次甲基-17α-乙酰氧基黄体酮(10)可从3β-乙酰氧基-16β-甲基-16α,17α-环氧孕甾-5-烯-20-酮(1)经九步反应合成。1先与HOCl加成得5α-氯-6β-羟基衍生物(2),后者再与四醋酸铅及碘在苯中反应而成6β,19-环氧化物3;16α,17α-环氧结构破环后生成16-次甲基衍生物5,在碳酸氢钾-甲醇溶液中3β-乙酰氧基被选择性水解为3β-羟基衍生物6,6经Jones氧化并除去HCl成7,后者用锌及醋酸还原成19-羟基化合物8α;8α经Jones氧化成19-羧酸衍生物9,最后脱羧便得目的物10。8α用四氯苯醌脱氢成Δ6衍生物11α,再经氧化、脱羧便得Δ6-19-失碳-16-次甲基-17α-乙酰氧基黄体酮(13)。

19-Nor-16-methylene-17α-acetogy-progesterone (10) whioh showed hormonal effect,was synthesized from ⊿5-3β-acetogy-16α,17α-epoxy-pregnen-20-one (1) via a 9 step process.Addition of HOCl to 1 gave 5α-chloro-6β-hydrogy derivative 2α,which was treated with Pb (OAc)4 and I2 in benzen) to yield 3β-acetogy-5α-ahloro-16β-methyl-6β,19-oxy-16α,17α-epoaypxegnan-20-one (3).