有机化学 ›› 2009, Vol. 29 ›› Issue (02): 308-308. 上一篇    

亮点介绍

氮杂环卡宾催化烯酮与N-酰基偶氮化合物的[4+2]环加成反应

叶松   

  1. 中国科学院化学研究所
  • 收稿日期:1900-01-01 修回日期:1900-01-01 发布日期:2009-02-20
  • 通讯作者: 叶松

  • Received:1900-01-01 Revised:1900-01-01 Published:2009-02-20

烯酮的不对称环加成反应是合成手性杂环化合物的高效方法. 近来, 中国科学院化学研究所叶松等发展了手性氮杂环卡宾(NHC)催化的烯酮的不对称环加成反应新方法, 实现了烯酮分别与亚胺、醛及α,β-不饱和酮反应, 高对映选择性地得到相应的β-内酰胺、β-内酯及δ-内酯. 最近, 他们发现焦谷胺酸衍生的手性氮杂环卡宾1可以催化烯酮与N-酰基偶氮化合物的[4+2]形式环加成反应, 高选择性地得到了噁二嗪化合物2; 并且简单改变卡宾催化剂上的取代基, 即可调控反应的对映选择性. 通过对催化剂前体单晶结构的考察, 作者提出了催化剂1a采取共平面构象(Ar2与三唑环共平面), 而催化剂1b采取垂直交叉式构象(Ar2与三唑环垂直), 分别得到相反对映选择性反应的可能机制.