有机化学 ›› 2008, Vol. 28 ›› Issue (05): 936-936. 上一篇    

亮点介绍

手性Brfnsted酸催化双氧水与3-取代环丁酮的不对称

丁奎岭   

  1. 中国科学院上海有机化学研究所
  • 收稿日期:1900-01-01 修回日期:1900-01-01 发布日期:2008-05-20
  • 通讯作者: 丁奎岭

  • Received:1900-01-01 Revised:1900-01-01 Published:2008-05-20

Baeyer-Villiger (BV)反应在有机合成中被应用广泛. 以环境友好的H2O2水溶液(30%)作为氧化剂是BV反应长期追求的目标(Chem. Rev. 2004, 105, 4105~4123). 金属或有机小分子催化的不对称BV反应已有很多报道, 但存在的挑战性问题是选择性控制困难, 如对于3-取代环丁酮的反应, 还没有催化剂能够获得>86%的对映选择性, 而使用H2O2水溶液作为氧化剂的不对称BV反应报道更少. 中国科学院上海有机化学研究所丁奎岭等以30%的H2O2水溶液作为氧化剂, 实现了手性Brfnsted酸1催化3-取代环丁酮的不对称Baeyer-Villiger反应, 以91%~99%的产率和55%~93% ee值得到相应的g-丁内酯衍生物, 这一结果是除酶以外的所有化学催化剂中最好的. 该催化反应体系代表了手性磷酸催化的一个新反应类型.