有机化学 ›› 2014, Vol. 34 ›› Issue (10): 2021-2026.DOI: 10.6023/cjoc201404005 上一篇    下一篇

研究论文

基于二芳炔硫醚的2,6-二芳基-1,4-二噻烯的合成

赵莎莎, 赵子剑, 肖竞, 苏琼, 彭志鸿, 安德烈   

  1. 化学生物传感与计量学国家重点实验室 湖南大学化学化工学院 长沙 410082
  • 收稿日期:2014-04-02 修回日期:2014-05-11 发布日期:2014-06-18
  • 通讯作者: 彭志鸿, 安德烈 E-mail:deliean@hnu.edu.cn
  • 基金资助:

    国家自然科学基金(No. 21072052)和湖南省科技计划(No. 2011 WK4007)资助项目.

Synthesis of 2,6-Diaryl-1,4-dithiin from Bis(arylethynyl) Sulfide

Zhao Shasha, Zhao Zijian, Xiao Jing, Su Qiong, Peng Zhihong, An Delie   

  1. State Key Laboratory of Chemo/Biosensing and Chemometrics, College of Chemistry and Chemical Engineering, Hunan University, Changsha 410082
  • Received:2014-04-02 Revised:2014-05-11 Published:2014-06-18
  • Supported by:

    Project supported by the National Natural Science Foundation of China (No. 21072052) and the Hunan Provincial Science and Technology Department Program (No. 2011 WK4007).

描述了一种基于二芳炔硫醚(Ar—C≡C—S—C≡C—Ar)底物合成2,6-二芳基-1,4-二噻烯的方法. 将二芳炔硫醚和Na2S·9H2O在C2H5OH/C2H5ONa体系中回流反应,以80%~96%的产率合成了一系列2,6-二芳基-1,4-二噻烯化合物. 该方法反应条件温和、产率高并且表现出很好的选择性. 反应机理涉及硫负离子对底物分子的两个C≡C键的选择性亲核加成,即硫负离子(包括S2和中间体B硫负离子)总是选择性地加到芳基一侧的炔碳上形成1,4-二噻烯. 对化合物1a进行了X线晶体结构解析. 分子中的六元杂环呈“船式”构型. C(1)—C(2)和C(1A)—C(2A)具有典型的双键性质,S(1)—C(2)和S(2)—C(1)的键长数则比一般C—S单键稍短,显示硫原子上的孤对电子与C(1)=C(2)双键上的π电子存在一定程度的共轭作用. 1a的晶体学参数:属正交晶系,Pnma空间群,a=10.1330(11)Å,b=27.318(3)Å,c=5.5402(6)Å,α=90.00°,β=90.00°,γ=90.00°,V=1533.6(3)Å3Z=4,ρcalcd=1.422 g/cm3. 最终偏离因子R=0.038,Rw=0.102.

Key words: bis(arylethynyl) sulfide, heterocyclic compound, 2,6-diaryl-1,4-dithiin, synthesis