基于二芳炔硫醚的2,6-二芳基-1,4-二噻烯的合成
收稿日期: 2014-04-02
修回日期: 2014-05-11
网络出版日期: 2014-06-18
基金资助
国家自然科学基金（No. 21072052）和湖南省科技计划（No. 2011 WK4007）资助项目.
Synthesis of 2,6-Diaryl-1,4-dithiin from Bis(arylethynyl) Sulfide
Received date: 2014-04-02
Revised date: 2014-05-11
Online published: 2014-06-18
Supported by
Project supported by the National Natural Science Foundation of China (No. 21072052) and the Hunan Provincial Science and Technology Department Program (No. 2011 WK4007).
描述了一种基于二芳炔硫醚（Ar—C≡C—S—C≡C—Ar）底物合成2，6-二芳基-1，4-二噻烯的方法. 将二芳炔硫醚和Na2S·9H2O在C2H5OH/C2H5ONa体系中回流反应，以80%～96%的产率合成了一系列2，6-二芳基-1，4-二噻烯化合物. 该方法反应条件温和、产率高并且表现出很好的选择性. 反应机理涉及硫负离子对底物分子的两个C≡C键的选择性亲核加成，即硫负离子（包括S2－和中间体B硫负离子）总是选择性地加到芳基一侧的炔碳上形成1，4-二噻烯. 对化合物1a进行了X线晶体结构解析. 分子中的六元杂环呈“船式”构型. C（1）—C（2）和C（1A）—C（2A）具有典型的双键性质，S（1）—C（2）和S（2）—C（1）的键长数则比一般C—S单键稍短，显示硫原子上的孤对电子与C（1）=C（2）双键上的π电子存在一定程度的共轭作用. 1a的晶体学参数：属正交晶系，Pnma空间群，a=10.1330（11）Å，b=27.318（3）Å，c=5.5402（6）Å，α=90.00°，β=90.00°，γ=90.00°，V=1533.6（3）Å3，Z=4，ρcalcd=1.422 g/cm3. 最终偏离因子R=0.038，Rw=0.102.
赵莎莎 , 赵子剑 , 肖竞 , 苏琼 , 彭志鸿 , 安德烈 . 基于二芳炔硫醚的2,6-二芳基-1,4-二噻烯的合成[J]. 有机化学, 2014 , 34(10) : 2021 -2026 . DOI: 10.6023/cjoc201404005
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