综述与进展

咪唑类化合物的合成研究进展

  • 赵咪娜 , * ,
  • 唐嘉一
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  • 陕西学前师范学院 生物食品与化学学院 西安 710100

收稿日期: 2025-07-20

  修回日期: 2025-09-01

  网络出版日期: 2025-10-15

基金资助

国家自然科学基金(22201012)

陕西省创新能力支撑计划——青年科技新星项目(2024ZC-KJXX-039)

陕西高校优秀青年人才支持计划(2025QJ-02(内))

Progress in the Synthesis of Imidazole Compounds

  • Mina Zhao , * ,
  • Jiayi Tang
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  • School of Biological Food and Chemistry, Shaanxi Xueqian Normal University, Xi'an 710100

Received date: 2025-07-20

  Revised date: 2025-09-01

  Online published: 2025-10-15

Supported by

National Natural Science Foundation of China(22201012)

Innovation Capability Support Program of Shaanxi—Young Science and Technology Star Project(2024ZC-KJXX-039)

Support Program for Outstanding Young Talents in Shaanxi Universities(2025QJ-02(内))

摘要

咪唑类化合物是一类具有重要结构骨架的物质, 不仅是生物体内组氨酸的组分, 也是核糖核酸和脱氧核糖核酸嘌呤的组分. 同时, 咪唑本身具有特殊的“酸碱两性”芳杂环结构和良好的电子转移性, 因此被广泛应用在医药领域以及材料领域. 结合近五年来国内外的研究报道, 按照催化剂的类型对常见的合成策略进行了归纳总结, 并对该领域未来发展趋势进行了展望.

关键词: 咪唑; 合成; 催化剂; 机理

本文引用格式

赵咪娜 , 唐嘉一 . 咪唑类化合物的合成研究进展[J]. 有机化学, 2026 , 46(2) : 455 -474 . DOI: 10.6023/cjoc202507027

Abstract

Imidazole compounds are a class of substances with important structural skeletons, which are not only the components of histidine, but also the components of ribonucleic acid and purine of DNA. Imidazole itself has a special “acid-base amphoteric” aromatic heterocycle structure and good electron transfer ability, so it is widely used in the fields of medicine and materials. Based on the research reports in the past five years, the common synthesis strategies are summarized according to the types of catalysts, and the future development trend of this field is prospected.

分子结构中含有两个间位氮原子的五元芳杂环化合物——咪唑, 是一种重要的含氮杂环化合物, 其不仅广泛存在于各种天然产物、药物和材料中[1-2], 而且在许多化合物中表现出显著的生物活性特征[3-5]. 此外, 咪唑类化合物还具有良好的光物理性质[6-8], 可作为配体用于均相催化[9]和功能化材料[10-11]. 因此, 咪唑类化合物是化工生产中比较重要的中间体, 被广泛应用到各个领域: (1)在工业与材料领域, 主要用作离子液体和耐高温材料, 例如作为环氧树脂固化剂的2-乙基-4-甲基咪唑(A); (2)在医药领域, 主要是用于药物的合成, 例如治疗厌氧菌感染的甲硝唑(B)以及抗恶性黑色素瘤的甲氮咪胺(C); (3)在农药领域, 主要用于合成杀菌剂, 如抑霉唑(D)和噻菌灵(E); (4)在生物化学领域, 可作为缓冲液, 如作为酶催化活性中心的组氨酸(F)(图1).
图1 一些重要的咪唑类化合物

Figure 1 Some important imidazole compounds

从上述咪唑类化合物在工业、医药及农业等领域的广泛应用可以看出, 咪唑类化合物具有重要的实际应用价值. 因此, 近年来许多有机和药物化学家都在寻找一种高效且简便的方法来合成咪唑类化合物. 常见的合成方法包括[3+2]环加成反应[12]、氧化环化反应[13-15]、偶联反应[16-19]和1,3-偶极环加成反应[20-21]等. 催化剂又是化工生产中不可或缺的部分, 它能够加快化学反应的进行并降低合成过程中的温度和能量消耗. 本文结合近五年国内外研究报道, 主要按照催化剂的类型, 对咪唑类化合物常见的合成策略进行了归纳总结, 希望能够对本领域的研究起到一定的辅助与推动作用.

1 过渡金属催化合成咪唑类化合物

过渡金属催化在咪唑类化合物的合成中具有广泛应用, 常用的过渡金属催化剂包括钯、铜、银、铁和钴等. 这些催化剂能够通过有效活化底物分子中的化学键, 促进多种反应的进行, 从而高效构建咪唑类化合物的核心骨架.

1.1 铜催化合成咪唑类化合物

2021年, Wang课题组[22]制备了一种稳定的碳化八面体骨架材料Cu-PC@OFM, 并以其为催化剂, 实现了邻苯二胺1与苄醇2的环化反应, 高效地制备了1-苄基- 2-芳基-1H-苯并[d]咪唑衍生物3 (Scheme 1, a). 此方法的优点在于生成物产率较高、催化剂绿色高效且在水中回收性能良好. 值得注意的是, 在反应过程中负载纳米铜的碳基体载体不仅保持了原有的结构, 而且原位生成的纳米铜颗粒显著提高了此反应的催化性能和稳定性.
图式1 邻苯二胺与苄醇的反应

Scheme 1 Reaction of o-phenylenediamine with benzyl alcohol

该课题组提出了可能的反应机理(Scheme 1, b): 首先, 苄醇2经过脱氢生成醛4, 然后醛4与邻苯二胺1缩合得到亚胺5, 随后亚胺5通过环化反应得到中间产物6, 中间产物6可以与另一等价物4反应得到中间产物7, 最后, 中间产物7经过分子内环化和重排后, 生成最终产物1-苄基-2-芳基-1H-苯并[d]咪唑3.
2021年, Kadu课题组[23]报道了一种CuI催化芳基醛8、2-羟基-2-苯基苯乙酮9与乙酸铵10发生三组分串联反应合成2,4,5-三取代咪唑11的方法(Scheme 2, a).
图式2 醛、安息香和乙酸铵的三组分反应

Scheme 2 Three-component reactions of aldehyde, benzoin and ammonium acetate

该课题组提出了两种可能的合成路径(Scheme 2, b). 首先, 4-氯苯甲醛8与乙酸铵10发生氨缩合生成中间体12, 同时, 2-羟基-2-苯基苯乙酮9与乙酸铵反应生成中间体13, 中间体13通过互变异构进一步转化为中间体14; 然后, 14与中间体12反应生成中间体15. 另一方面, 中间产物12通过与另一个氨分子反应, 转化为(4-氯苯基)甲二胺16. 然后, (4-氯苯基)甲二胺16分别与2-羟基-2-苯基苯乙酮9和二苯乙二酮17反应生成相应的中间体15和中间体18. 之后, 中间产物15通过失水转化为19, 19在CuI催化剂的作用下氧化得到中间产物20. 中间产物18由于失水而形成相同的中间产物20. 最后, 通过[1,5]-氢迁移得到目标产物2,4,5-三取代咪唑11.
2022年, Wang课题组[24]报道了一种在Cu(I)催化下, 2-甲氧基-2H-氮杂环丙烯21和肟酯22发生[3+2]环加成反应来合成2H-咪唑23的新方法(Scheme 3, a). 在反应过程中, 2H-氮杂环丙烯发生了C—N键选择性裂解.
图式3 2H-氮杂环丙烯和肟酯的[3+2]环加成反应

Scheme 3 [3+2] cycloaddition of 2H-azirine and oxime

作者提出了一种可能的反应机理(Scheme 3, b). 首先, 该反应是由Cu(I)激活肟酯22开始的, 生成自由基中间体24. 然后, 当二氯乙烷(DCE)被用作溶剂时, 24与氮杂环丙烯21发生自由基加成生成中间体25, 中间体25经过环加成反应得到了咪唑核心26, 在咪唑核心26的氢转移之后, 形成自由基中间体27, 它与Cu(II)进行单电子转移, 并消除一分子醛和一个质子, 最终得到2H-咪唑23.
2022年, Jana课题组[25]报道了一种铜催化硫代吡啶甲酰胺28N-(苯酰氧基)胺29经过亲电C—H胺化/迁移环化反应, 得到一系列苯并咪唑类化合物30的方法(Scheme 4). 该反应在2.0 mmol规模也能高效转化, 表明此方法具有实用性.
图式4 硫代吡啶甲酰胺和N-(苯酰氧基)胺反应

Scheme 4 Reactions of thiopicolinamide and N-(phenoxyl) amine

2022年, Deng课题组[26]报道了一种Cu2O催化下2-(吲哚-3-基)环己酮31和脒32发生环化重排反应得到螺咪唑衍生物33的方法(Scheme 5, a). 该课题组对2-(吲哚-3-基)环己酮31和脒32底物进行拓展, 分别以54%~76%和39%~76%的产率得到了一系列螺咪唑类衍生物.
图式5 2-(吲哚-3-基)环己酮和脒的环化重排反应

Scheme 5 Cyclization rearrangement reaction of 2-(indol-3-yl)cyclohexanone and amidine

作者提出了一个可能的反应机理(Scheme 5, b). 首先, 2-(吲哚-3-基)环己酮31与盐酸苯甲脒32发生缩合反应, 生成中间体34, 中间体34脱去一分子水伴随互变异构, 生成中间体35. 然后在Cu(II)的催化下, 中间体35被氧化为中间体36. 随后, 中间体36发生N原子反转和分子内亲核加成反应, 生成中间体38. 中间体38通过去质子化进一步转化为中间体39. 最后, 中间体39发生[1,5]-σ迁移反应, 生成目标产物33.
2022年, Weng课题组[27]报道了一种在醋酸铜介导下, 邻碘苯胺40、苯胺41和三氟丙酮酸乙酯42发生三组分反应合成2-三氟甲基苯并咪唑衍生物43的方法, 获得了中等到良好的产率(Scheme 6). 机理研究表明, 此反应过程为邻碘苯胺40与三氟丙酮酸乙酯42缩合, 最后与苯胺41发生分子间乌尔曼交叉偶联反应和分子内胺化反应, 得到了目标产物. 此外, 该反应的操作步骤简单, 并且具有良好的官能团耐受性, 当邻碘苯胺底物含有甲氧基、酯基、硝基、氰基和卤素等取代基团时, 反应可以顺利进行.
图式6 邻碘苯胺、苯胺和三氟丙酮酸乙酯的三组分反应

Scheme 6 Three-component reactions of o-iodoanilines, anilines and ethyl trifluoropyruvate

2022年, Sridharan课题组[28]报道了一种高效的微波辅助铜(II)催化的方法. 此方法在温度为100 ℃的条件下, 以K2CO3为碱, N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂, 实现了2-丙炔氨基芳基醛44/2-丙炔氧基芳基醛45和邻苯二胺46的串联环化反应(Scheme 7), 以高达93%的产率合成了苯并[f]咪唑并[1,2-d][1,4]氧氮杂䓬衍生物47和苯并[f]咪唑并[1,2-d][1,4]二氮杂䓬衍生物48 (Scheme 7). 值得注意的是, 此反应能很好地容忍各种取代基(包括给电子取代基和吸电子取代基), 并且能在一次合成操作中产生两个新的杂环(七元环和五元环)和三个新的 C—N键.
图式7 2-丙炔氨基/氧基芳基醛和邻苯二胺的串联环化反应

Scheme 7 Tandem cyclization of 2-propargylamino/oxy-arylaldehydes and o-phenylenediamines

该课题组提出了可能的反应机理(Scheme 7, b). 首先, 醛44/45与邻苯二胺46反应生成中间产物亚胺49, 亚胺49经过分子内5-endo-trig环化及空气氧化/芳构化, 经物种50生成咪唑中间产物51/52. 最后, 在碱存在下, 铜(II)催化剂激活中间产物51/52的内部炔, 引发了7-exo-dig环化, 得到所需产物苯并[f]咪唑并[1,2-d][1,4]氧氮杂䓬47和苯并[f]咪唑并[1,2-d][1,4]二氮杂䓬48.
2022年, Guo课题组[29]报道了通过铜催化α,β-不饱和酮肟53、多聚甲醛54和胺55的三组分反应合成氮杂环化合物的方法. 值得注意的是, 通过控制反应条件能得到相应的咪唑56和二氢咪唑57 (Scheme 8, a).
图式8 α,β-不饱和酮肟、多聚甲醛和胺的三组分串联反应

Scheme 8 Three-component tandem reaction of α,β-unsaturated ketoximes, paraformaldehyde and amines

作者提出了一个可能的反应机理(Scheme 8, b): 最初, α,β-不饱和酮肟53与Cu(I)盐反应生成亚氨基Cu(II)中间产物58和Cu(II)物种. 接下来, 中间产物58和原位生成的N-苯基甲酰亚胺59之间发生亲核加成, 得到中间产物60. 另外, 60也可以通过58与多聚甲醛54发生亲核加成, 再与苯胺55偶联, 并与铜催化剂配位形成. 随后, 60的分子内迈克尔加成生成61, 61在不同的反应条件下经过质子去金属化作用(路径I)或β-氢消除作用(路径II), 得到二氢咪唑产物5762. 最后, 在水的作用下, 通过62的互变异构化得到咪唑产物56.

1.2 银促进合成咪唑类化合物

2021年, Wu课题组[30]报道了一种新颖的银促进亚甲胺叶立德63和三氟乙酰胺酰氯64发生[3+2]环加成反应合成5-(三氟甲基)咪唑衍生物65的方法(Scheme 9, a). 值得注意的是, 该方案成功应用于构建γ-氨基丁酸A型受体(GABAA)的特异性调节剂类似物, 并且银可以通过简单过滤操作进行回收.
图式9 亚甲胺叶立德和三氟乙酰胺酰氯的[3+2]环加成反应

Scheme 9 [3+2] cycloaddition of azomethine ylides and trifluoroacetimidoyl chlorides

该课题组提出了一个可能的反应机理(Scheme 9, b): 首先, 亚甲胺叶立德63与银和碱的相互作用生成偶极中间体66, 三氟乙酰胺酰氯64与银的反应生成三氟乙酰胺阳离子67, 它可以发生异构化得到络合物68. 然后, 偶极中间体66亲核进攻络合物68生成中间体69, 中间体69经过异构化和环化反应生成二氢咪唑-银配合物70. 最后, 在Ag2O的作用下, 70进一步氧化得到所需产物5-(三氟甲基)咪唑65.
2022年, Yan课题组[31]报道了一种Ag2CO3促进3-氰基色酮71α-异氰酸酯72发生一锅串联反应来高效合成2-(1H-咪唑-1-基)-4H-色烯-4-酮衍生物73的方法(Scheme 10, a). 该方案不仅可以合成官能团化的咪唑, 而且还可以合成官能团化的烯胺结构.
图式10 3-氰基色酮和α-异氰酸酯的一锅串联反应

Scheme 10 One-pot tandem reaction of 3-cyanochromone and methyl α-isocyanoacetate

该串联反应的机理为(Scheme 10, b): 首先, α-异氰酸酯72的酸性α-质子被Ag2CO3去质子化, 激活Ag并产生α-金属化的异氰酸酯74和其互变异构体75. 同时, 3-氰基色酮71与路易斯酸Ag2CO3结合得到中间产物76, 增加了氰基碳的亲核性. 然后, 中间产物74α-碳攻击中间产物76的氰基, 通过1,2-加成反应形成中间产物77. 中间体77经历一系列的串联反应, 包括消除异氰基、异氰基与77的双键进行迈克尔加成以及闭环反应, 形成关键的中间体78, 然后发生互变异构得到中间体79. 随后, 中间体79通过开环反应转化为中间体80. 接下来, 中间体80与异氰化物75发生[3+2]偶极环加成反应得到中间体81. 最后, 在AgHCO3的帮助下, 中间体81经过Ag的协同消除, 得到所需的目标化合物2-(1H-咪唑-1-基)-4H-色烯-4-酮73.

1.3 钴催化合成咪唑类化合物

2023年, Jana课题组[32]提出了一种Co(OAc)2•4H2O催化1-萘吡啶酰胺82N-环己基羟胺83和多聚甲醛84发生三组分反应来合成萘[1,2-d]咪唑衍生物85的方法(Scheme 11). 值得注意的是, 该方法可扩展性强, 可应用在抗焦虑药物托莫普罗的合成.
图式11 1-萘胺、N-环己基羟胺和多聚甲醛的三组分反应

Scheme 11 Three-component reactions of 1-naphthylamine, N-cyclohexylhydroxylamine and paraformaldehyde

1.4 铁催化合成咪唑类化合物

2024年, Zhao课题组[33]报道了一种新颖的铁(II)催化2H-氮杂环丙烯87N,N-二甲基甲酰胺(DMF, 86)环化合成1-甲基-4,5-二芳基咪唑化合物88的方法(Scheme 12). 该反应涉及到DMF中C—N单键和2H-氮杂环丙烯中C=N双键的裂解和新的C—N单键和C=N双键的构建. 值得一提的是, 该反应具有一定的可扩展性, 可以将1-甲基-4,5-二芳基-1H-咪唑进一步衍生为1-甲 基-2,4,5-三芳基-1H-咪唑.
图式12 DMF和2H-氮杂环丙烯合成1,4,5-三取代咪唑

Scheme 12 Synthesis of 1,4,5-trisubstituted imidazole from DMF and 2H-azirine

2024年, Majumdar课题组[34]报道了多相催化剂FeCl3/SiO2催化苯偶酰89和苯甲醛二甲缩醛90与乙酸铵/胺的反应, 高效地合成了1,2,4,5-四取代咪唑91 (Scheme 13). 此方法的优点在于反应条件温和且不需要任何有毒的有机溶剂、反应简单高效, 以及催化剂易于制备和可回收. 值得一提的是, 反应合成的咪唑化合物92有着良好的光物理和光电子性质. 在固体状态下, 该化合物显示出异常高的准分子寿命, 约为17.0 ns.
图式13 苯偶酰和苯甲醛二甲缩醛与乙酸铵/胺的反应

Scheme 13 Reaction of benzil and benzaldehyde dimethyl acetal with ammonium acetate/amine

2 无过渡金属催化合成咪唑类化合物

无过渡金属催化策略常以有机小分子、碱、可见光诱导或电化学等手段作为活化媒介, 通过自由基环化和氧化偶联等途径构建多种化合物[35-38]. 此类方法具有条件温和、操作简便和环境友好等优势, 近年来在咪唑类化合物的合成中受到日益广泛的关注.

2.1 碘促进合成咪唑类化合物

2021年, Gao课题组[39]报道了一种碘促进下烯胺93与叠氮基三甲基硅烷(TMSN3, 94)发生的氧化[4+1]环化反应, 高效地合成了一系列具有不同取代基的2,5-二取代-1H-咪唑-4-羧基衍生物95 (Scheme 14, a). 此反应适用于克级规模的合成, 且反应过程中无过渡金属参与.
图式14 烯胺与TMSN3的氧化[4+1]环化反应

Scheme 14 Oxidation [4+1] cyclization of enamine and TMSN3

根据实验结果, 该课题组提出了一个可能的反应机理(Scheme 14, b). 最初, 94与烯胺化合物93通过发生1,3-偶极环加成反应生成1,2,3-三唑啉中间体96. 然后, 中间体96开环得到α-叠氮烯胺97. 进一步碱诱导的 N=N双键发生分子内加成得到2,3-二氢咪唑98, 98被碘进一步氧化芳构化生成中间体99. 随后, 99在I2/碱体系中被氧化, 与另一分子99偶联, 得到1,1'-偶氮咪唑100. 最后, 100水解得到所需产物2,5-二取代-1H-咪唑- 4-羧基衍生物95. 在该反应中, 碘的作用是多样的, 除了在互变异构化和生成100的过程中充当氧化剂外, 还可以在1,3-偶极环加成和亲核加成的步骤中充当有用的催化剂.
2021年, Cui课题组[40]发展了在碘单质促进条件下2-氨基[1,3,5]三嗪101与酮类化合物102反应合成咪唑[1,2-a][1,3,5]三嗪103和咪唑[1,2-a][1,3,5]三嗪基乙二酮104的方法(Scheme 15, a). 值得注意的是, 通过调整反应的条件可以很容易地控制这两类化合物的选择性合成. 这种新颖的方法具有良好的官能团耐受性并且适用于克级规模反应.
图式15 2-氨基[1,3,5]三嗪和酮类化合物的环化反应

Scheme 15 Cyclization of 2-amino[1,3,5]triazines and ketones

该课题组提出了一个可能的反应机理(Scheme 15, b). 一方面, 苯乙酮102与I2作用, 在反应条件下产生中间产物α-碘苯乙酮105. 然后α-碘苯乙酮105与2-氨基[1,3,5]三嗪101发生分子间的亲核取代反应, 得到中间体106, 随后经分子内环化, 得到所需产物咪唑[1,2-a][1,3,5]三嗪103. 另一方面, 在Cu催化剂和O2的存在下, 2-氨基[1,3,5]三嗪101也可以与苯乙酮102反应, 得到中间产物107, 然后进行还原消除, 形成咪唑[1,2-a][1,3,5]三嗪103. 随后, 103与苯基乙二醛108反应, 并且在路易斯酸I2和铜催化剂的活化下, 直接转化为中间产物109, 然后进一步快速氧化, 得到产物咪唑[1,2-a][1,3,5]三嗪基乙二酮104.
2021年, Feng课题组[41]报道了一种I2O5促进吡啶- 2-甲醛110或2-甲基喹啉111、苄胺112和NH4SCN (113)的串联Strecker/C(sp3)—H胺化反应(Scheme 16, a). 这种多组分反应实现了一步合成具有重要生物学价值的氰基官能团化咪唑并[1,5-a]吡啶衍生物114. 该方法还可以通过一锅两步法合成具有氰基取代的咪唑并[1,5-a]喹啉类化合物. 值得注意的是, 使用安全和易于处理的NH4SCN作为替代氰化剂, 使得该方案具有潜在的应用价值.
图式16 吡啶-2-甲醛、苄胺和NH4SCN的串联Strecker/C(sp3)—H胺化反应

Scheme 16 Tandem Strecker/C(sp3)—H amination of pyridin-2-formaldehyde, benzylamine and NH4SCN

该课题组提出了一种可能的反应机理(Scheme 16, b): 首先, 吡啶-2-甲醛110与苄胺112通过简单缩合, 生成亚胺115, 在I2O5的存在下, 由NH4SCN (113)生成的亲核氰化物进攻亚胺115, 得到中间体α-氨基腈116. 随后, 中间体α-氨基腈116进一步氧化产生中间体117, 它可以通过共振得到中间体118. 最后, 通过分子内亲核加成反应和氧化芳烃化反应得到最终产物氰基官能团化咪唑并[1,5-a]吡啶衍生物114.
2022年, Dong课题组[42]报道了一种“一锅法”合成咪唑衍生物的方案. 此方法为: 在碘单质催化下, 邻苯二胺119、二硫化四甲基秋兰姆(TMTD, 120)和烯胺121发生分子内环化/交叉脱氢偶合(CDC)串联反应, 实现了苯并咪唑取代硫代亚胺化合物122的合成(Scheme 17). 值得注意的是, 产物含有硫烯胺官能团, 在制备各种具有生物或药物活性化合物方面有着潜在的合成价值.
图式17 邻苯二胺、TMTD和烯胺的反应

Scheme 17 Reactions of phthalenediamine, TMTD and enamine

2022年, Zhu课题组[43]报道了一种在碘单质促进下, 甲基-氮杂芳烃123和2-异氰酸酯124或氨基酸酯盐酸盐125合成咪唑126/127的方法(Scheme 18). 通过调整温度和其他添加剂, 可以选择性地合成碘官能团化和非碘官能团化的咪唑. 值得注意的是, 碘官能团化的咪唑可以进一步转化, 如芳基化、烯基化、炔基化和硒化.
图式18 甲基-氮杂芳烃与2-异氰酸酯或氨基酸酯盐酸盐的[3+2]环加成反应

Scheme 18 [3+2] cycloaddition of methyl-azaarenes with alkyl 2-isocyanoacetates or amino acid ester hydrochlorides

2022年, Chang课题组[44]报道了一种苯胺衍生物的分子内C(sp3)—H胺化反应, 即在碘单质促进下, 由苯胺前体128合成1,2-二取代苯并咪唑129和苯并咪唑盐130 (Scheme 19). 该合成方法无过渡金属参与且适用于克级规模反应的合成.
图式19 苯胺衍生物的分子内C(sp3)—H胺化反应

Scheme 19 Intramolecular C(sp3)—H amination of aniline derivatives

2022年, Zhang课题组[45]报道了一种高效合成1,2,4-三取代5-(o-羟基苯甲酰)咪唑化合物的方法(Scheme 20). 此方法在碘的促进下, 使用氯苯作为溶剂, 4-二甲氨基吡啶(DMAP)作为碱, 实现了苯并呋喃酮类化合物131与脒类化合物132的多米诺反应, 并且以中等至良好的产率合成了1,2,4-三取代5-(o-羟基苯甲酰)咪唑化合物133, 其中酚羟基为进一步官能团化提供了可能.
图式20 苯并呋喃酮类化合物与脒类化合物的多米诺反应

Scheme 20 Domino reaction between aurone derivatives and amidines

2022年, Gao课题组[46]设计了KI介导下烯胺134tBuONO (135)的无金属氧化环化反应, 合成了咪唑- 4-羧基衍生物136 (Scheme 21, a). 在这个环化过程中, tBuONO的使用不仅保证了比TMSN3更安全、更少的毒性操作, 而且有效地促进了活性较低的烯烃发生该反应. 值得注意的是, 该反应的底物范围广泛, 并且对未活化的烯胺类化合物也具有良好的官能团耐受性.
图式21 烯胺和tBuONO的氧化环化反应

Scheme 21 Oxidative cyclization of enamine and tBuONO

作者提出了一个可能的自由基反应机理(Scheme 21, b): 最初, tBuONO (135)生成的NO•自由基与烯胺134反应, 生成中间产物137. 然后用分子碘进一步氧化中间体137, 得到α-C-亚硝基化中间体138, 中间体138与肟139互变异构. 随后, 由碱促进质子离去生成140, 140发生互变异构产生141. 最后, 141发生分子内亲核环化和OH消除得到中间体142, 中间体142互变异构得到咪唑-4-羧基衍生物136. 此外, tBuO•自由基将I氧化为I2, 它是一种重要的路易斯酸催化剂和中间产物形成过程中的氧化剂, 也是部分NO•自由基的引发剂.
2023年, Wang课题组[47]报道了一种在1,3-二碘-5,5-二甲基海因(DIH)的催化下β-全氟烃基α,β-烯酮143与脒144发生[3+2]环加成反应合成三氟甲基化咪唑145的方法, 产率高达95% (Scheme 22). 值得注意的是, 此方法可以进行克级规模的合成, 并且还能够以类似的方法得到三氟甲基化的2-咪唑啉, 产率高达95%, 非对映选择性高达98∶2 dr.
图式22 β-全氟烃基α,β-烯酮与脒的[3+2]环加成反应

Scheme 22 [3+2] cycloaddition of β-perfluoroalkyl α,β-enone and amidine

2.2 碱促进合成咪唑类化合物

2021年, Xiong课题组[48]报道了由CF3-氢苯并咪唑146合成一系列2-芳基苯并咪唑147的新方法(Scheme 23, a). 值得注意的是, 2-芳基苯并噻唑和2-芳基苯并噁唑也能够以类似的方式被顺利合成. 此外, 反应可以以克级规模进行, 表明该方法具有实用性.
图式23 CF3-氢苯并咪唑的反应

Scheme 23 Reaction of CF3-hydrobenzimidazole

该反应可能的机理是(Scheme 23, b): 首先, CF3-氢苯并咪唑146通过碱去质子化生成中间体148, 这是一个可逆的过程. 然后, 中间体148经过芳构化驱动β-碳消除过程, 生成2-芳基苯并咪唑147$\mathrm{CF}_{3}^{-}$, 后者进一步质子化得到CF3H.
2022年, Liu课题组[49]报道了一种在tBuONa促进下, TosMIC (149)与酮亚胺150发生区域选择性[3+2]环化反应, 以中等至良好的产率合成1,4,5-三取代咪唑151的方法(Scheme 24). 有趣的是, 当反应中不含有酮亚胺时, 可以生成1,4-二取代咪唑, 且产率高达71%.
图式24 TosMIC与酮亚胺的区域选择性[3+2]环化反应

Scheme 24 Region-selective [3+2]cyclization of TosMIC with ketoimines

2023年, Fleming课题组[50]报道了一种简便高效的合成4,5-二取代的咪唑156的方法(Scheme 25). 该方法是在正丁基锂(BuLi)的促进下, 茴香基甲基硫烷基异氰化物152与烷基卤化物153反应生成中间体茴香基甲基硫烷基异氰化衍生物154, 之后在Me3MgLi的促进下中间体154与氰化物155发生环化反应合成了4,5-二取代的咪唑156. 该方法简单高效, 原料易得, 一锅反应即可得到C(4)-C(5)双取代的咪唑. 值得注意的是, C(4)-C(5)双取代的噁唑也能够以类似的方法被顺利合成.
图式25 茴香基甲基硫烷基异氰化物、烷基卤化物和氰化物的多组分串联反应

Scheme 25 Multicomponent tandem reactions of anisylsulfanylmethylisocyanide, alkyl halide and cyanide

2024年, Khlebnikov课题组[51]报道了一种高效的方法来合成萘并[1,2-d]咪唑160 (Scheme 26), 即2-(α-二氮酰基)-2H-氮丙啶157和盐酸脒158在碳酸钾促进下, 以高达92%的产率生成了中间体5-芳基-4-(α-二氮酰基)-1H-咪唑159. 之后, 在165 ℃的温度下, 此中间体与1,3,5-三甲苯以78%的产率反应生成了萘并[1,2-d]咪唑160.
图式26 2-(α-二氮酰基)-2H-氮丙啶、盐酸脒和1,3,5-三甲苯的环缩合反应

Scheme 26 Ring condensation of 2-(α-diazoacyl)-2H-azirine, amidine hydrochloride and 1,3,5-trimethylbenzene

2.3 可见光促进合成咪唑类化合物

2021年, Sharada课题组[52]报道了一种在可见光介导下, 无金属有机染料催化的四氢异喹啉(THIQ)烯胺161发生叠氮化/环胺化反应, 合成高取代的咪唑和二氢异喹啉基咪唑衍生物162的方法(Scheme 27, a). 值得注意的是, 这种环保且温和的一步C—H胺化方法, 避免了化学计量的氧化剂的使用, 并且在一次合成操作中就能够形成两个C—N键. 此外, 该方法能够以64%~75%的良好产率合成CF3取代的咪唑.
图式27 THIQ烯胺的叠氮化/环胺化反应

Scheme 27 Azidative/cycloamination reaction of THIQ enamine

该课题组提出了一种合成2,4,5-三取代咪唑的反应机理(Scheme 27, b). 最初, 在白色紧凑型荧光灯(CFL)光的存在下, 曙红Y (eocin Y)被光激发. 通过还原猝灭循环, THIQ烯胺161通过单电子转移(SET)机理氧化为THIQ烯胺自由基阳离子163. 随后, 阳离子163被氧化成亚氨基离子164, 它被$\mathrm{N}_{3}^{-}$攻击生成165, 然后被氧化得到α-叠氮基166. 随后, 从166中放出N2生成亚胺基自由基157. 最后, 亚胺基自由基167经过氧化生成二氢异喹啉基咪唑衍生物162.
2022年, Oh课题组[53]报道了一种可见光促进的N-亚硝基吡啶168与末端炔烃169的光加成反应. 该方法通过β-亚硝基烯胺170中间体脱氢环异构化, 以中等至良好的产率得到了四氢咪唑[1,2-a]吡啶1-氧化物171 (Scheme 28). 此外, 使用连续流动的化学方法可以最大限度地减少N-亚硝胺的光化学分解和酸促进的炔烃水化作用.
图式28 光促进的N-亚硝基吡啶与末端炔烃的加成反应

Scheme 28 Light-facilitated addition of N-nitrosopiperidines to terminal alkynes

2022年, Zhu课题组[54]报道了一种新颖的光氧化还原/铜协同催化的多米诺环化反应. 该方法使用肟酯172、醛173和胺174作为反应底物, 三乙胺盐酸盐作为添加剂, DMF作为溶剂, 以32%~90%的产率得到了一系列完全取代的1H-咪唑衍生物175 (Scheme 29, a). 此方法可以进行克级规模的合成.
图式29 肟酯、醛和胺的多米诺环化反应

Scheme 29 Domino cyclization of oxime esters, aldehydes and amines

该课题组提出了一个可能的反应机理(Scheme 29, b). 在可见光的照射下, 基态光催化剂IrIII(ppy)3被激发为激发态*IrIII(ppy)3, 然后作为还原剂通过单电子转移过程还原肟酯172, 同时释放亚氨基自由基176. 随后, 自由基176被Cu(I)捕获产生亚氨基Cu(II)络合物177. Cu(II)络合物177发生连续异构化得到中间体178, 中间体178与苯胺配位得到Cu(II)中间体179. 然后, 中间体179被IrIV(ppy)3氧化, 产生Cu(III)络合物180和IrIII(ppy)3. 络合物180经过还原消除, 得到中间体181. 中间体181进一步与苯甲醛反应, 通过脱水缩合得到中间体182. 中间体182经过分子内亲核加成得到中间体183. 最终, 经氧化芳构化生成完全取代的1H-咪唑175.
2023年, Maurya课题组[55]报道了一种可见光促进合成四取代咪唑187的方法(Scheme 30). 该方法在7 W蓝光和2,4-二硝基酚(2,4-DNP)的存在下, 使用α-酮乙烯叠氮化物184、苯胺185和醛186为原料, 以75%~86%的产率合成了1,2,4,5-四取代咪唑187.
图式30 α-酮基叠氮化物、苯胺和醛的三组分反应

Scheme 30 Three-component reactions of α-keto vinyl azides, anilines and aldehydes

2024年, Yang课题组[56]报道了一种在可见光诱导下, 异硫氰酸酯188、异氰化物189和芳基噻蒽盐190发生三组分反应合成含硫的三取代咪唑类化合物191的方法(Scheme 31). 值得注意的是, 该反应大量回收了副产物噻蒽, 减少了化学废弃物的产生.
图式31 异硫氰酸酯、异氰化物和芳基噻蒽盐的三组分反应

Scheme 31 Three-component reaction of isothiocyanate, isocyanate, and thianthrenium salt-functionalized arene

2.4 电催化合成咪唑类化合物

2021年, Chen课题组[57]报道了一种在无隔膜电解条件下合成1,2,4,5-四取代咪唑194的电化学方法(Scheme 32, a). 该方法的优点在于避免了过渡金属和氧化剂的使用、官能团容忍性好以及为合成GABAA受体类似物提供了一个简单、绿色的途径.
图式32 烯胺和胺的电化学C(sp3)—H胺化反应

Scheme 32 Electrochemical C(sp3)—H amination of enamines and amines

该课题组提出了一个合理的机理(Scheme 32, b): 首先, 分子碘在阳极上原位生成, 然后碘与β-烯胺酯192反应生成碘化中间体195, 中间体195与苄胺193发生亲核取代得到中间体196. 随后, 中间体196经过电化学氧化生成197, 197发生分子内环化形成中间体198. 最后, 中间体198通过去质子作用和电化学氧化生成目标产物1,2,4,5-四取代咪唑194.
2022年, 该课题组[58]再次报道了一种电化学氧化诱导的方法来合成各种取代的咪唑化合物202. 在无隔膜电解条件下, 胺199、炔200和TMSN3 (94)发生串联迈克尔加成/叠氮化物/环胺反应, 实现了各种取代的咪唑化合物201的合成(Scheme 33). 此外, 该反应易于处理, 避免了过渡金属催化剂和过氧化物试剂的使用.
图式33 胺、炔和TMSN3的电化学氧化分子内环化反应

Scheme 33 Electrochemical oxidation intramolecular cyclization of amines, alkynes and TMSN3

2024年, Yan课题组[59]报道了一种在电催化下, 异硫氰酸酯/异硒氰酸酯202、异氰酸酯203和二磷酸酯类化合物204发生多组分串联反应, 合成3-硫代/硒磷酸咪唑205的方法(Scheme 34). 该反应的特点是无金属参与、电流密度低、生物相容性好、无外部氧化剂和底物适用范围广泛. 值得一提的是, 合成的此类咪唑化合物不仅具有小麦抗蝗虫活性, 而且具有良好的生物相容性, 为农药筛选提供了良好的模型.
图式34 异硫氰酸酯/异硒氰酸酯, 异氰酸酯和H-膦酸酯的多组分串联反应

Scheme 34 Multicomponent tandem reaction of isothiocyanate/isoselenocyanate, isocyanate and H-phosphonate

2024年, Sarkar课题组[60]报道了一种在电催化下, α-氨基羰基化合物206和对甲苯磺酰甲基异氰207发生的[3+2]环加成反应, 实现了1,5-二取代咪唑208的合成(Scheme 35). 该方法的优点在于无过渡金属催化剂和化学氧化剂、底物的适用范围广、成本效益高.
图式35 α-氨基羰基化合物和对甲苯磺酰甲基异氰的[3+2]环加成反应

Scheme 35 [3+2] cycloaddition of α-amino carbonyls and tosylmethyl isocyanide

2.5 其他无过渡金属催化合成咪唑类化合物

2022年, Lee课题组[61]报道了一种在甲醇作溶剂的条件下, 乙二醛209、芳香胺210和脒211发生一锅反应合成5-氨基咪唑衍生物212的方法(Scheme 36, a). 值得注意的是, 5-氨基咪唑是多种生物活性和药用化合物的重要结构单元. 此外, 合成的5-氨基咪唑可以与2-溴苯甲酰氯反应, 进一步得到咪唑并[5,1-b]喹唑啉-9(4H)-酮. 此方法的优点在于可以快速合成5-氨基咪唑, 适用于克级规模的合成且不需要色谱纯化.
图式36 乙二醛、苯胺和脒的快速一锅反应

Scheme 36 Rapid one-pot reaction of glyoxal, aniline and amidine

作者提出了一种可能的反应机理(Scheme 36, b): 最初, 芳基乙二醛209和芳基胺210反应生成重要的C-苯甲酰亚胺中间体213, 伴随失去两个水分子. 随后, 苯甲脒211对中间体213的亚胺碳进行亲核进攻, 得到氨基-β-酮胺加合物214. 苯甲酰基的羰基易受脒的氨基的亲核进攻, 并通过4,5-二氢咪唑215中间体, 以5-exo-trig的方式进行分子内环化. 最后, 中间体4,5-二氢咪唑215经过脱水和互变异构反应生成5-氨基咪唑212, 这可能是由于分子内氢键的稳定作用.
2024年, Mukhopadhyay课题组[62]报道了一种在二甲基亚砜(DMSO)/空气下苯偶酰216、苄胺217和苯胺218发生氧化C—N偶联反应合成1,2,4,5-四取代咪唑219的方法(Scheme 37). 值得注意的是, 2,4,5-三取代噁唑也可以被顺利合成.
图式37 苯偶酰、苄胺和苯胺的氧化C—N偶联反应

Scheme 37 Oxidative C—N coupling reaction of benzil, benzylamine and aniline

3 总结与展望

对近五年咪唑类化合物的合成方法进行了综述. 从文中的讨论可以看出, 该领域一直是人们关注和研究的热点, 随着化学工作者研究的不断深入, 此类化合物的合成方法丰富多样. 多种类型的过渡金属催化合成咪唑类化合物的反应被发现, 包括铜催化、银催化、铁催化以及一些其他过渡金属催化的反应. 随着绿色环保理念的提出, 化学工作者又迫切寻找一种既要符合工业生产要求, 又要顺应绿色环保理念的方法来合成咪唑类化合物. 因此, 光催化、电催化和无过渡金属催化反应的研究也取得了一定的进展. 这些研究进展不仅丰富了咪唑类化合物的合成方法, 而且在应用方面也提供了新的实践和理论基础. 值得注意的是, 传统咪唑类化合物的工业生产往往伴随着高污染, 随着国家环保力度的不断加大, 高额的环保成本使得咪唑类化合物生产变得更加困难. 因此为了满足工业化的需求, 拓展更多反应底物, 设计合成新的催化方法和优化反应体系, 发展助力更绿色高效的方法来合成咪唑类化合物, 仍是今后研究的主要方向.
(Zhao, C.)
[1]
Vyas V. K.; Ghate M. Mini-Rev. Med. Chem. 2010, 10, 1366.

DOI

[2]
Bansal Y.; Silakari O. Bioorg. Med. Chem. 2012, 20, 6208.

[3]
Narasimhan B.; Sharma D.; Kumar P. Med. Chem. Res. 2011, 20, 1119.

DOI

[4]
Shah K.; Chhabra S.; Shrivastava S. K.; Mishra P. Med. Chem. Res. 2013, 22, 5077.

DOI

[5]
Rajamouli B.; Devi R.; Mohanty A.; Krishnan V.; Vaidyanathan S. New J. Chem. 2017, 41, 9826.

DOI

[6]
He Y. X.; Huang Y. Y.; Li J. Y.; Pang X.; Yang G. C. Org. Electron. 2017, 50, 220.

DOI

[7]
He L.; Wang Z.; Yang C.; Duan L.; Tang R.; Song X. Z.; Pan C. Y. Dyes Pigm. 2016, 131, 76.

DOI

[8]
Cao Y. J.; Zhang R. B.; Cheng T.; Guo J.; Xian M.; Liu H. Z. Appl. Microbiol. Biotechnol. 2017, 101, 521.

DOI

[9]
Meng X.; Wang H. N.; Song S. Y.; Zhang H. J. Chem. Soc. Rev. 2017, 46, 464.

DOI

[10]
Qu Z.; Zhang F.; Deng G. J.; Huang H. W. Org. Lett. 2019, 21, 8239.

DOI

[11]
Shi S. J.; Xu K.; Jiang C.; Ding Z. H. J. Org. Chem. 2018, 83, 14791.

DOI

[12]
Zhao M.-N.; Yang Z.-M.; Yang D.-S. Chin. J. Org. Chem. 2022, 42, 111 (in Chinese).

DOI

(赵咪娜, 杨梓墨, 杨得锁, 有机化学, 2022, 42, 111.)

DOI

[13]
Xi J. M.; Wei Z. L.; Liao W. W. Org. Lett. 2025, 27, 734.

DOI

[14]
Xu C. Z.; Xu Z. Y.; Chen Y. F.; Chen M.; Liu Y. H. Chem.-Eur. J. 2025, 31, e202404368.

[15]
Panneerselvam S.; Selvaraj E.; Mannathan S.; Saravanan T.; Baskar B. J. Org. Chem. 2025, 90, 3359.

DOI

[16]
Gribanov P. S.; Philippova A. N.; Smol'yakov A. F.; Tukhvatullina D. N.; Vlasova V. A.; Topchiy M. A.; Asachenko A. F.; Osipov S. N. Molecules 2025, 30, 1401.

DOI

[17]
Naresh P.; Hemasri Y.; Limbadri P.; Jayaprakash Rao Y. Russ. J. Gen. Chem. 2025, 95, 538.

DOI

[18]
Zhou K.; Sheng X.; Liu H. B.; Ye Z.; Gao J. W.; Xie F. J. Mol. Struct. 2025, 1333, 141747.

DOI

[19]
Mahajan S.; Bag D.; Kour H.; Sawant S. D.; Xie F. Chem. Commun. 2025, 61, 3021.

DOI

[20]
Enjilzadeh M.; Keivanloo A.; Bakherad M. Tetrahedron 2025, 175, 134521.

DOI

[21]
Gao Q.; Dong X. R.; Lin Z.; Xu L. J. Mol. Struct. 2025, 1340, 142503.

DOI

[22]
Tian A. Q.; Luo X. H.; Ren Z. L.; Zhao J.; Wang L. New J. Chem. 2021, 45, 9614.

DOI

[23]
Kadu V. D.; Mali G. A.; Khadul S. P.; Kothe G. J. RSC Adv. 2021, 11, 21955.

DOI

[24]
Sun S. F.; Huang J.; Yuan C.; Wang G. Q.; Guo D. H.; Wang J. Org. Chem. Front. 2022, 9, 3006.

DOI

[25]
Begam H. M.; Nandi S.; Jana R. Chem. Sci. 2022, 13, 5726.

DOI

[26]
Chen S. P.; Xia Y.; Feng W.; You K. Y.; Mao G. J.; Deng G. J. Org. Chem. Front. 2022, 9, 5885.

DOI

[27]
You C. H.; Huang Y. J.; You Y.; Weng Z. Q. Org. Chem. Front. 2022, 9, 3247.

DOI

[28]
Rajput D.; Kumar A.; Jandial T.; Karuppasamy M.; Bhuvanesh N.; Kumar R. S.; Almansour I. A.; Sridharan V. J. Org. Chem. 2022, 87, 8956.

DOI

[29]
Xu G. C.; Jia C. L.; Wang X. M.; Yan H.; Zhang S.; Wu Q. H.; Zhu N.; Duan J. D.; Guo K. Org. Lett. 2022, 24, 1060.

DOI

[30]
Yang H. F.; Lu S. N.; Chen Z. K.; Wu X. F. J. Org. Chem. 2021, 86, 4361.

DOI

[31]
Lv Y.; Chen L.; Li K.; Yun X. H.; Yan S. J. J. Org. Chem. 2022, 87, 15187.

DOI

[32]
Begam H. M.; Pradhan K. K.; Varalaxmiac K.; Varalaxmiac K.; Jana R. Chem. Commun. 2023, 59, 5595.

DOI

[33]
Zhao M. N.; Yang Z. M.; Li L. Q. Chem. Commun. 2024, 60, 1904.

DOI

[34]
Das B.; Bhattacharyya A.; Paul B.; Natarajan R.; Majumdar S. RSC Adv. 2024, 14, 33512.

DOI

[35]
Wang Z. Y.; Gan L.; Song Z. B.; Liu Y. Y.; Wang J.-P. Chin. J. Chem. 2024, 42, 3041.

DOI

[36]
Guo H. J.; Liu Y. Y.; Wang J.-P. Green Synth. Catal. 2025, 6, 206.

[37]
Wang C. X.; Liu Y. Y.; Wang J.-P. Org. Lett. 2025, 27, 3983.

DOI

[38]
Liu M. Q.; Chen Y. T.; Zhang J. Y.; Zhou H. Y.; Qin T.; Liu B. Chin. J. Org. Chem. 2025, 45, 1283 (in Chinese).

DOI

(刘梦琴, 陈贻庭, 张榉元, 周和烨, 秦涛, 刘彬, 有机化学, 2025, 45, 1283.)

DOI

[39]
Gao P.; Chen H.; Bai Z. J.; Zhang S.; Zhao M. N.; Yang D. S.; Li Y. C.; Zhang J. W.; Wang X. M. J. Org. Chem. 2021, 86, 10492.

DOI

[40]
Zhao W. Q.; Zhang C.; Zhong P. Z.; Zhou W.; Zhang C.; Cui D. M. Chem. Commun. 2021, 57, 10715.

DOI

[41]
Yang Q.; Yan X. T.; Feng C. T.; Chen D. X.; Yan Z. Z.; Xu K. Org. Chem. Front. 2021, 8, 6384.

DOI

[42]
Wu Y. X.; Huang M. H.; Peng K.; Shi Z.; Hao E. J.; Dong Z. B. J. Org. Chem. 2022, 87, 2446.

DOI

[43]
Hu Y. J.; Zhou Y.; Gao J. J.; Zhang H.; Yang K. R.; Li J. J.; Yan X. X.; Lia Y. L.; Zhu Y. P. Org. Chem. Front. 2022, 9, 1403.

DOI

[44]
Yi X.; Zhao Z.; Wang M.; Yu W. Q.; Chang J. B. Org. Lett. 2022, 24, 8703.

DOI

[45]
Xu H.; Chen H.; Hu X.; Xuan G.; Li P. H.; Zhang Z. J. Org. Chem. 2022, 87, 16204.

DOI

[46]
Li Y.; Qiu J.; Gao P.; Zhai L.; Bai Z. J.; Chen H. J. J. Org. Chem. 2022, 87, 15380.

DOI

[47]
Wang H. M.; Niu W. J.; He Y. J.; Wei Y. B.; Li X. X.; Lin Y. W. J. Org. Chem. 2023, 88, 15282.

DOI

[48]
Qiao X.; Zhao Y. D.; Rao M.; Bu Z. W.; Zhang G. W.; Xiong H. Y. J. Org. Chem. 2021, 86, 13548.

DOI

[49]
Zhao C.; Gu M. Z.; Chen Y. Y.; Hu X. W.; Xu Y. B.; Lin X. M.; Liu X. N.; Chen L.; Chen G. S.; Liu Y. L. Org. Biomol. Chem. 2022, 20, 8623.

DOI

[50]
Mueller L. G.; Keller T. M.; Fleming F. F. J. Org. Chem. 2023, 88, 909.

DOI PMID

[51]
Zanakhov T. O.; Galenko E. E.; Novikov M. S.; Khlebnikov A. F. J. Org. Chem. 2024, 89, 8641.

DOI PMID

[52]
Patel S. M.; Prasad P. E.; Bakthadoss M.; Sharada D. S. Org. Lett. 2021, 23, 257.

DOI

[53]
Patil D. V.; Lee Y.; Kim H. Y.; Oh K. Org. Lett. 2022, 24, 5840.

DOI

[54]
Cao S.; Ma C.; Teng X.; Chen R. S.; Li Y.; Yuan W. D.; Zhu Y. G. Org. Chem. Front. 2022, 9, 6817.

DOI

[55]
Borkotoky L.; Bora K.; Maurya R. A. Asian J. Org. Chem. 2023, 12, e202300146.

[56]
Zuo J. Z.; Li X. F.; Shi Y. J.; Lv J.; Yang D. S. Org. Lett. 2024, 26, 3541.

DOI

[57]
Wang W.; Zhang S.; Shi G.; Chen Z. W. Org. Biomol. Chem. 2021, 19, 6682.

DOI

[58]
Zhou K.; Xia S. D.; Liu Y. M.; Chen Z. W. Org. Biomol. Chem. 2022, 20, 7840.

DOI

[59]
Yin Y. H.; Yang J. J.; Yan K. L.; Zeng T.; Lin H. Y.; Ling J.; Wang S. B.; Wen J. W. Green Chem. 2024, 26, 832.

DOI

[60]
Mallick S.; Baidya M.; Sarkar S. D. Adv. Synth. Catal. 2024, 366, 241.

DOI

[61]
Jalani H. B.; Sivaraman A.; Min K.; Lee H. Y.; Oh N. K.; Kang H.; Keum G.; Choi Y.; Lee K. Green Chem. 2022, 24, 6501.

DOI

[62]
Bera D.; Sarkar R.; Dhar T.; Saha P.; Ghosh P.; Mukhopadhyay C. Org. Biomol. Chem. 2024, 22, 3684.

DOI

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