【Science】左智伟教授在惰性碳碳键立体选择性活化转化研究中取得进展
碳碳键(C(sp3)–C(sp3))是有机分子三维结构的核心化学键,其断裂重组反应可以实现分子结构的快速改造与重构,能为药物分子合成提供新颖、高效的合成方法。然而碳碳单键的高键能、弱极化等特性使得这类转化反应尤为挑战。特别是基于碳碳键的可逆断裂与重构碳中心实现手性富集这一课题,至今尚未得到有效解决。近日,中国科学院上海有机化学研究所金属有机化学国家重点实验室的左智伟课题组(课题组网站连接:http://zuogroup.sioc.ac.cn)利用配体金属电荷转移催化(LMCT catalysis)策略,首次实现了非张力碳碳键断裂-立体重组,为仲醇和叔醇的不对称合成提出了新范式。该催化体系建立了手性放大和手性富集的新过程,突破了去消旋化反应不能应用于连续手性和季碳手性的局限,通过系统性机理研究,进一步揭示了去消旋化反应中催化剂手性放大的倍增效应和立体选择性乘积公式(er=kRk-S/kSk-R)。相关研究成果以《Multiplicative enhancement of stereoenrichment by a single catalyst for deracemization of alcohols》为题,于2023年10月26日在线发表于《科学》杂志(DOI:10.1126/science.adj0040),中国科学院上海有机化学研究所是论文唯一通讯单位。
发布日期: 2023-10-27 浏览:
434