硼氢化钠选择性还原乙酰乙酰苯胺至不饱和烯胺和β-羟基酰胺

doi:10.6023/cjoc201603020

有机化学 ›› 2016, Vol. 36 ›› Issue (8): 1890-1894.DOI: 10.6023/cjoc201603020 上一篇下一篇

研究论文

硼氢化钠选择性还原乙酰乙酰苯胺至不饱和烯胺和β-羟基酰胺

陈翠, 徐松森, 刘卫兵

广东石油化工学院化学工程学院茂名 525000

收稿日期:2016-03-13 修回日期:2016-03-29 发布日期:2016-04-15
通讯作者: 陈翠 E-mail:cc161002@gdupt.edu.cn
基金资助:
广东省优秀青年基金（No. 2013LYM_0059）资助项目.

Selective Reduction of β-Keto Amides to α,β-Unsaturated Olefinic Amides and β-Hydroxy Amides by Using Sodium Borohydride as the Reductant

Chen Cui, Xu Songsen, Liu Weibing

College of Chemical Engineering, Guangdong University of Petrochemical Technology, Maoming 525000

Received:2016-03-13 Revised:2016-03-29 Published:2016-04-15
Supported by:
Project supported by the Excellent Youth Foundation of Guangdong Province (No. 2013LYM_0059).

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1. 硼氢化钠选择性还原乙酰乙酰苯胺至不饱和烯胺和β-羟基酰胺.PDF(3290KB)

摘要/Abstract

以乙酰乙酰苯胺类化合物为原料，在硼氢化钠与碱存在的条件下，通过对羰基的直接还原并进一步脱水，成功地构建出了α，β-不饱和烯酰胺类衍生物；而在硼氢化钠与三氯化铁的条件下，羰基只能还原成羟基，并且以极高的收率得到相应还原产物，其结构经¹H NMR和¹³C NMR得到了确认，并提出了可能的反应机理.

关键词: 乙酰乙酰苯胺, α,β-不饱和烯酰胺类衍生物, 羰基还原, 硼氢化钠

This paper reports a simple method for the synthesis of α,β-unsaturated olefinic amides from β-keto amides in the presence of NaBH₄ and alkali. However, this reaction only leads to quantitatively reduction product of carbonyl compounds in the presence of NaBH₄ and FeCl₃. The structures of products were confirmed by ¹H NMR and ¹³C NMR spectra. In addition, a possible reaction mechanism was also proposed.

Key words: β-keto amides, α,β-unsaturated olefinic amides, reduction of carbonyl, NaBH₄

引用此文

陈翠, 徐松森, 刘卫兵. 硼氢化钠选择性还原乙酰乙酰苯胺至不饱和烯胺和β-羟基酰胺[J]. 有机化学, 2016, 36(8): 1890-1894.

Chen Cui, Xu Songsen, Liu Weibing. Selective Reduction of β-Keto Amides to α,β-Unsaturated Olefinic Amides and β-Hydroxy Amides by Using Sodium Borohydride as the Reductant[J]. Chin. J. Org. Chem., 2016, 36(8): 1890-1894.

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参考文献

[1] Clemens, R. J. Chem. Rev. 1986, 86, 241.
[2] Nishiwaki, N.; Nakaike, Y.; Ariga, M. J. Oleo Sci. 2008, 57, 53.
[3] Han, M.; Nam, K. D.; Hahn, H. G..; Shin, D. Tetrahedron Lett. 2008, 49, 5217.
[4] Wang, Y.; Xin, X.; Liang, Y.; Lin, Y.; Duan, H.; Dong, D. Adv. Synth. Catal. 2009, 351, 2217.
[5] Tan, L. Q.; Zhou, P.; Chen, C.; Liu, W. B. Beilstein J. Org. Chem. 2013, 9, 2681.
[6] Wang, Z. K.; Bi, X. H.; Liao, P. Q.; Liu, X.; Dong, D. W. Chem. Commun. 2013, 49, 1309.
[7] Hu, Y. Q.; Fu, X. L.; Barry, B. D.; Bi, X. H.; Dong, D. W. Chem. Commun. 2012, 48, 690.
[8] Knapp, J. M.; Zhu, J. S.; Wood, A. B.; Kurth, M. J. ACS Comb. Sci. 2012, 14, 85.
[9] Zhang, Z. G..; Fang, S. L.; Liu, Q. F.; Zhang, G. S. J. Org. Chem. 2012, 77, 7665.
[10] Liu, W. B.; Chen, C.; Zhang, Q.; Zhu, Z. B. Beilstein J. Org. Chem. 2011, 7, 1436.
[11] Liu, W. B.; Chen, C.; Zhang, Q.; Zhu, Z. B. Beilstein J. Org. Chem. 2012, 8, 344.
[12] Zhang, Q.; Liu, W. B.; Chen, C.; Tan, L. Q. Chin. J. Chem. 2013, 31, 453.
[13] Liu, W. B.; Zhou, P.; Chen, C.; Zhang, Q.; Zhu. Z. B. Org. Biomol. Chem. 2013, 11, 542.
[14] Zhang, T. K.; Mo, D. L.; Dai, L. X.; Hou, X. L. Org. Lett. 2008, 10, 5337.
[15] Bartoli, G..; Bellucci, M. C.; Petrini, M.; Marcantoni, E.; Sambri, L.; Torregiani, E. Org. Lett. 2000, 2, 1791.
[16] Skoda, E. M.; Davis, G. C.; Wipf, P. Org. Process Res. Dev. 2012, 16, 26.
[17] Nishio, S.; Somete, T.; Sugie, A.; Kobayashi, T.; Yaita, T.; Mori, A. Org. Lett. 2012, 14, 2476.
[18] Jang, Y. J.; Yan, M. C.; Lin, Y. F.; Yao, C. F. J. Org. Chem. 2004, 69, 3961.
[19] Nishio, S.; Somete, T.; Sugie, A.; Kobayashi, T.; Yaita, T.; Mori, A. Org. Lett. 2012, 14, 2476.
[20] Jang, Y. J.; Yan, M. C.; Lin, Y. F.; Yao, C. F. J. Org. Chem. 2004, 69, 3961.
[21] Ma, Z. X.; Feltenberger, J. B.; Hsung, R. P. Org. Lett. 2012, 14, 2742.
[22] Forment?n, P.; Gimeno, N.; Steinke, I. H. G.; Vilar, R. J. Org. Chem. 2005, 70, 8235.
[23] Eriksson, J.; Åberg, O.; Långström, B. Eur. J. Org. Chem. 2007, 455.
[24] Xiong, T.; Li, Y.; Bi, H. X.; Lv, Y. H.; Zhang, Q. Angew. Chem., Int. Ed. 2011, 50, 7140.
[25] Curran, D. P.; Liu, W. D.; Chen, C. H. T. J. Am. Chem. Soc. 1999, 121, 11012.
[26] Merchant, J. R. Curr. Sci. 1979, 48, 13.
[27] Couture, L.; Mathieu, J. P. Compt. Rend. 1948, 226, 1261.
[28] Sandrock, D. L.; Jean-Gérard, L.; Chen, C. Y.; Dreher, S. D. L.; Molander G. A. J. Am. Chem. Soc. 2010, 132, 17108.
[29] Faraji, L.; Jadidi, K.; Notash, B. Tetrahedron Lett. 2014, 55, 346.
[30] Ryosuke, H.; Seijiro, M. Synthesis 2014, 46, 2272.
[31] Yosuke, D.; Yuki, K.; Yoshihiro, M.; Osamu, O. Synlett 2008, 433.
[32] Kawashima, E.; Takada, T.; Tabei, K. J. Heterocycl. Chem. 1985, 22, 1409.

硼氢化钠选择性还原乙酰乙酰苯胺至不饱和烯胺和β-羟基酰胺

Selective Reduction of β-Keto Amides to α,β-Unsaturated Olefinic Amides and β-Hydroxy Amides by Using Sodium Borohydride as the Reductant

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[1]	徐徐清风, 黄显韵, 张霄, 游书力. 氰基硼氢化钠还原喹啉合成1,2-二氢喹啉[J]. 有机化学, 2020, 40(10): 3446-3451.
[2]	樊正宁, 张博, 席婵娟. NaBH₄/I₂介导的醇的碘化反应[J]. 有机化学, 2019, 39(8): 2333-2337.
[3]	刘建辉, 王星旸. 苯基三氟硼酸钾催化的硅烷还原羰基化合物成醇反应[J]. 有机化学, 2019, 39(5): 1411-1416.
[4]	倪国伟, 汤佳伟, 邹杰, 陈少欣, 鞠佃文, 张福利. 羰基还原酶在动态动力学拆分中的应用进展[J]. 有机化学, 2019, 39(2): 339-349.
[5]	黄国志, 任洁, 郑笑笑, 吴范宏, 吴晶晶. 一种β,β,β-二氟碘-1-苯基乙醇类化合物的简便合成方法[J]. 有机化学, 2019, 39(12): 3475-3482.
[6]	刘卫兵, 陈翠, 邱会华. 乙酰乙酰苯胺类化合物导向的2,2-二溴乙酰苯胺衍生物的合成[J]. 有机化学, 2015, 35(2): 450-454.
[7]	陈翠, 谭丽泉, 邱会华. 乙酰乙酰芳胺类化合物导向的五取代1,4-二氢吡啶衍生物的合成[J]. 有机化学, 2014, 34(8): 1673-1676.
[8]	冯乙巳, 张博, 杨春燕, 许华建. 硼氢化钠还原9-亚芴基丙二腈的反应机理研究[J]. 有机化学, 2011, 31(07): 1095-1099.
[9]	高春梅^a; 刘华臣^a; 蒋宇扬^,a ; 谭春燕^a ; 曹德榕^,b. 10-苄基吖啶酮的合成及其与硼氢化钠还原反应研究[J]. 有机化学, 2008, 28(10): 1803-1806.
[10]	王明慧,吴坚平,杨立荣,陈新志. 金属氯化物对硼氢化钠还原α-氯代苯乙酮的影响[J]. 有机化学, 2005, 25(12): 1548-1551.
[11]	王明慧,吴坚平,杨立荣,陈新志. 硼氢化钠还原法合成1-(2,4-二氯苯基)-2-氯-乙醇[J]. 有机化学, 2005, 25(06): 660-664.
[12]	杨桂春,陈祖兴,黄锦霞,王世敏. 硼氢化三苯基苄基磷的制备及还原性研究[J]. 有机化学, 2001, 21(6): 473-476.
[13]	彭伟立,黄世文,单自兴,赵德杰. 丙二酰氧基硼氢化钠与烯烃的选择性硼氢化[J]. 有机化学, 1999, 19(1): 72-76.
[14]	任平达,邵东,董庭威. 复合还原剂NaBH~4/BiCl~3对α,β-不饱和腈的选择性还原[J]. 有机化学, 1997, 17(5): 462-465.
[15]	孟杰,田宝芝,黄枢. 新的酚型开链冠醚及由其衍生的二苯并冠醚的合成[J]. 有机化学, 1996, 16(3): 253-257.