超临界二氧化碳介质中端炔C—H键与CO2的羧化反应研究

doi:10.6023/cjoc201403064

有机化学 ›› 2014, Vol. 34 ›› Issue (10): 2172-2177.DOI: 10.6023/cjoc201403064 上一篇下一篇

研究简报

超临界二氧化碳介质中端炔C—H键与CO₂的羧化反应研究

李发旺^a,b, 索全伶^a, 洪海龙^a, 竺宁^a, 王亚琦^a, 韩利民^a

a. 内蒙古工业大学化工学院呼和浩特 010051;
b. 内蒙古化工职业学院化学工程系呼和浩特 010070

收稿日期:2014-03-29 修回日期:2014-05-16 发布日期:2014-06-03
通讯作者: 索全伶, 韩利民 E-mail:szj010062@163.com
基金资助:
国家自然科学基金（Nos. 21266019，21062011，21362019）资助项目.

A Study on C—H Carboxylation Reaction of Terminal Alkynes with CO₂in Supercritical CO₂

Li Fawang^a,b, Suo Quanling^a, Hong Hailong^a, Zhu Ning^a, Wang Yaqi^a, Han Limin^a

a. Chemical Engineering College, Inner Mongolia University of Technology, Hohhot 010051;
b. Department of Chemical Engineering, Inner Mongolia Vocational College of Chemical Engineering, Huhhot 010070

Received:2014-03-29 Revised:2014-05-16 Published:2014-06-03
Supported by:
Project supported by the National Natural Science Foundation of China (Nos. 21266019, 21062011, 21362019).

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1. 超临界二氧化碳介质中端炔C—H键与CO₂的羧化反应研究.PDF(688KB)

摘要/Abstract

建立了一个不使用有机溶剂的端炔C—H键羧化新体系：在Ag（I）/DBU（1，8-二氮杂二环十一碳-7-烯）催化体系中，通过超临界二氧化碳与端基炔的羧化反应，以较高产率得到了相应丙炔酸产物. 在反应体系中，超临界二氧化碳既是反应物又是反应溶剂；助剂DBU起到了碱、亲核体和共催化剂的作用，并能够明显加快反应速率. 筛选出的催化体系具有良好的催化反应活性和底物适应能力，能够实现液态、固态端基炔与超临界二氧化碳的直接羧化反应，为制备功能化丙炔酸类化合物提供了一个环境友好、简单、经济的合成路线.

关键词: 醋酸银, 1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯, 端炔, 超临界二氧化碳, 羧化反应

A organic solvent free, new carboxylation pathway for C—H bond of terminal alkynes with supercritical CO₂ (ScCO₂) has been developed by using Ag(I)/DBU (1,8-diazabicyclo(5.4.0)undec-7-ene) catalytic system to obtain propiolic acid products with excellent yields in this work. In our reaction system, ScCO₂ not only acts as reactive solvent but also as reactant. DBU plays the roles of co-catalyst, nucleophile and base, and obviously enhances the reaction rate in ScCO₂. The Ag(I)/DBU catalytic system exhibits higher activity and wide substrate scope. Notably, both liquid and solid terminal alkynes can smoothly react with ScCO₂ to produce desired product. The reaction pathway of functionalized propiolic acid formation from the carboxylation of terminal alkynes with CO₂ is environment-friendly, simple, and economic.

Key words: AgOAc, DBU, terminal alkyne, ScCO₂, carboxylation

引用此文

李发旺, 索全伶, 洪海龙, 竺宁, 王亚琦, 韩利民. 超临界二氧化碳介质中端炔C—H键与CO₂的羧化反应研究[J]. 有机化学, 2014, 34(10): 2172-2177.

Li Fawang, Suo Quanling, Hong Hailong, Zhu Ning, Wang Yaqi, Han Limin. A Study on C—H Carboxylation Reaction of Terminal Alkynes with CO₂in Supercritical CO₂[J]. Chin. J. Org. Chem., 2014, 34(10): 2172-2177.

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超临界二氧化碳介质中端炔C—H键与CO₂的羧化反应研究

A Study on C—H Carboxylation Reaction of Terminal Alkynes with CO₂in Supercritical CO₂

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