化学学报 ›› 2012, Vol. 70 ›› Issue (17): 1785-1790.DOI: 10.6023/A12070447 上一篇 下一篇
研究论文
郑柯, 林丽丽, 冯小明
Zheng Ke, Lin Lili, Feng Xiaoming
本工作对手性氮氧–镍络合物催化剂在不对称羰基ene 反应中的应用进行了深入研究, 通过对配体结构和反应条件的优化, 实现了三氟甲基酮酸酯的不对称羰基ene 反应. 实验发现, 氮氧配体的结构对反应对映选择性有很大影响, 其中酰胺结构中苯环2,6-位大位阻供电取代基对于反应立体选择性控制起着至关重要的作用. 该催化体系有广泛的底物普适性, 对一系列α-甲基烯烃都能得到高达80%~96%的收率和97%~>99% ee 的对映选择性. 同时, 通过对照实验以及对催化剂单晶结构的分析, 提出了可能的反应过渡态, 为该系列催化剂的拓展提供了基础.