化学学报 ›› 2006, Vol. 64 ›› Issue (9): 868-872. 上一篇 下一篇
研究论文
廖显威*,1,邓嘉莉1,李来才1,苏宇2,范志金3
LIAO Xian-Wei*,1, DENG Jia-Li1, LI Lai-Cai1, SU Yu2, FAN Zhi-Jin3
用量子化学中密度泛函B3LYP方法在6-31G*水平上, 对单嘧磺隆的水解机理进行了理论研究. 优化了反应过程中反应物、中间体、过渡态及产物的几何构型, 并对各个过渡态和中间体进行了振动分析确认其真实性. 结果表明: 在碱性条件下, 水解反应主要经历一个五元环的过渡态TS1, 该反应速控步骤的能垒为25.7 kJ/mol; 在中性条件下, 水解反应涉及到一个三元环的过渡态和两个四元环的过渡态, 反应的速控步骤为M3'+H2O→TS2', 能垒为236.5 kJ/mol. 从能量上看, 碱性条件更有利于水解反应的进行, 与实验结果吻合. 同时, 我们还考虑了溶剂效应对水解反应的影响.