化学学报 ›› 2009, Vol. 67 ›› Issue (4): 295-299. 上一篇 下一篇
研究论文
徐志广*,a 刘海洋*,b
(a华南师范大学化学与环境学院 广州 510006)
(b华南理工大学化学系 广州 510641)
Xu, Zhiguang *,a Liu, Haiyang *,b
应用LDA-PWC方法对亚碘酰苯低聚物HO-(PhIO)n-H (n=1~10)(链末端以羟基结束)共10个模型分子进行了理论研究. 计算结果表明PhIO分子链大致呈“T”形, I—O链的两个I—O键键长非常接近, 同时发现I—O链产生扭转, 整个亚碘酰苯低聚物呈螺旋状结构. 应用B3LYP法得到HO-(PhIO)6-H更为精确的亚碘酰苯低聚物稳定构型, 平均I—O键长为0.2089 nm, 标准偏差为0.0007 nm. 理论计算表明在600~400 cm-1段, PhI18O的吸收峰向低波数方向移动, 与实验观测结果一致. 振动模式分析发现该段吸收峰均涉及氧原子, 18O同位素效应将降低各振动峰值的频率. 峰值移动最大的吸收峰为591/566 cm-1 (16O/18O), 与之对应的理论计算值为590.409/557.788 cm-1 (16O/18O), 属于对称伸缩振动ν(I—O—I). 吸收峰(443/436 cm-1)对应的理论计算值为460.627/439.158 cm-1 (16O/18O), 归属于不对称伸缩振动ν(I—O—I).