[Ir(COD)(diphos)Cl配合物活化sp^3 C-H键及其促进CO、CO2插入Ir-C键反应性能的研究

摘要/Abstract

本文利用[Ir(COD)(μ-Cl)]2与双膦螯合配位体之间的反应合成了三个新的配合物[Ir(COD)(diphos)]Cl(diphos=dmpe、depe、dppe),用IR、NMR、电导和元素分析测定了结构.以CH3CN为反应底物分别考察了它们活化sp^3C-H键的能力及其反应规律.在此基础上进一步研究了使CO、CO2插入生成的Ir-CH2CN键的可能性.结果表明:在温和条件下进行这一插入反应是可能的,并用光谱方法证实有相应的含羰基、羧基的金属配合物的生成.

关键词: 有机磷化合物, 膦, 化学键, 插入反应, 分子轨道理论, 羧基, 铱络合物, 羰基, 有机过渡金属络合物, 杂化

Three new organoiridium complexes, [Ir(COD)(diphos)]Cl (diphos = R2PCH2CH2PR2, R = Me, Et, Ph; COD = cyclooctadiene) are synthesized from [Ir(COD)(m-Cl)]2 and diphosphine in molar ratio 1:2, and characterized by means of IR, 1H NMR, elec. conductivity and elemental analyses. The reactions of these complexes with MeCN in the presence of CO or CO2 gave [(H)Ir(diphos)(CO)2(COCH2CN)]Cl or products containing Ir-OCOR groups suggest that these complexes are able to activate the C-H bonds of MeCN and promote the insertion reaction of CO, CO2 with the Ir-C bond.

Key words: ORGANO PHOSPHORUS COMPOUNDS, PHOSPHINE, CHEMICAL BONDS, INSERTION REACTION, MOLECULAR ORBITAL THEORY, CARBOXY GROUP, IRIDIUM COMPLEX, CARBONYL GROUP, ORGANO TRANSITION METAL COMPLEX, HYBRIDIZATION

中图分类号:

O627

引用此文

李广年,金鸿,张良辅. [Ir(COD)(diphos)Cl配合物活化sp^3 C-H键及其促进CO、CO2插入Ir-C键反应性能的研究[J]. 化学学报, 1987, 45(2): 154-158.

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