有机化学 ›› 2024, Vol. 44 ›› Issue (10): 3233-3240.DOI: 10.6023/cjoc202405049 上一篇 下一篇
研究论文
石亲a,b, 李臻a, 何林a,*(), 李玉东a,*(), 李跃辉c,*()
收稿日期:
2024-05-31
修回日期:
2024-07-16
发布日期:
2024-08-16
通讯作者:
何林, 李玉东, 李跃辉
基金资助:
Qin Shia,b, Zhen Lia, Lin Hea(), Yudong Lia(), Yuehui Lic()
Received:
2024-05-31
Revised:
2024-07-16
Published:
2024-08-16
Contact:
Lin He, Yudong Li, Yuehui Li
Supported by:
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以CO2/H2为新型甲基化试剂, 对于发展绿色甲基化方法, 建立高效CO2利用新体系具有重要意义. 本工作基于硼活化甲酸根钴中间体策略, 以爪型三膦配体Triphos原位与Co形成催化剂, 实现了温和条件下的N—H甲基化反应. 该体系适用于芳香二级胺类底物, 并表现出优秀的化学选择性和官能团兼容性, 在60~80 ℃反应条件下, 对25个底物反应获得了38%~96%的收率. 基于对照实验结果推测, Lewis酸通过B—O相互作用活化甲酸钴物种, 接受胺分子的亲核进攻生成物种B, 之后脱水生成反应的关键中间体C.
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Entry | Additive | Solvent | Yieldb/% |
---|---|---|---|
1 | — | THF | n.d. |
2 | B(C6F5)3 | THF | 35 |
3 | MSA | THF | Trace |
4 | Al(OTf)3 | THF | n.d. |
5 | Sn(OTf)3 | THF | n.d. |
6 | Zn(OTf)2 | THF | n.d. |
7 | B(C6F5)3 | 1,4-Dioxane | 42 |
8 | B(C6F5)3 | EtOH | 27 |
9 | B(C6F5)3 | Toluene | Trace |
10 | B(C6F5)3 | CH3CN | Trace |
11c | B(C6F5)3 | 1,4-Dioxane | 60 |
12c,d | B(C6F5)3 | 1,4-Dioxane | 75 |
13c,e | B(C6F5)3 | 1,4-Dioxane | 81 |
14f | B(C6F5)3 | 1,4-Dioxane | n.d. |
15g | B(C6F5)3 | 1,4-Dioxane | n.d. |
Entry | Additive | Solvent | Yieldb/% |
---|---|---|---|
1 | — | THF | n.d. |
2 | B(C6F5)3 | THF | 35 |
3 | MSA | THF | Trace |
4 | Al(OTf)3 | THF | n.d. |
5 | Sn(OTf)3 | THF | n.d. |
6 | Zn(OTf)2 | THF | n.d. |
7 | B(C6F5)3 | 1,4-Dioxane | 42 |
8 | B(C6F5)3 | EtOH | 27 |
9 | B(C6F5)3 | Toluene | Trace |
10 | B(C6F5)3 | CH3CN | Trace |
11c | B(C6F5)3 | 1,4-Dioxane | 60 |
12c,d | B(C6F5)3 | 1,4-Dioxane | 75 |
13c,e | B(C6F5)3 | 1,4-Dioxane | 81 |
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