光诱导电子供体-受体复合物驱动的脱羧胺化

doi:10.6023/cjoc202407010

有机化学 ›› 2025, Vol. 45 ›› Issue (5): 1747-1754.DOI: 10.6023/cjoc202407010 上一篇下一篇

研究论文

光诱导电子供体-受体复合物驱动的脱羧胺化

高昂^a, 闫陆宇^a, 王光祖^b, 付明臣^a^,^*()

^a 合肥工业大学化学与化工学院合肥 230009
^b 安徽科芯微流化工科技有限公司合肥 230061

收稿日期:2024-07-04 修回日期:2024-08-02 发布日期:2024-09-26
基金资助:
国家自然科学基金(22101272); 中央高校基本科研业务费(JZ2023YQTD0074)

Photoinduced Decarboxylative Amination Driven by Electron Donor-Acceptor Complex

Ang Gao^a, Luyu Yan^a, Guangzu Wang^b, Mingchen Fu^a^,^*()

^a School of Chemistry and Chemical Engineering, Hefei University of Technology, Hefei 230009
^b Anhui Kexin Microflow Chemical Technology Co. LTD, Hefei 230061

Received:2024-07-04 Revised:2024-08-02 Published:2024-09-26
Contact: * E-mail: mcfu@hfut.edu.cn
Supported by:
National Natural Science Foundation of China(22101272); Fundamental Research Funds for the Central Universities(JZ2023YQTD0074)

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摘要/Abstract

提出了一种由碘盐和氧化还原活性酯组成的电子给体-受体复合物驱动的简便脱羧胺化方法. 在无需外源过渡金属催化剂或光氧化还原催化剂的情况下, 成功合成了多种环胺和非环胺. 此外, 该方法有利于复杂分子的后期功能化修饰，并适用于胺的克级规模化连续流合成.

关键词: 光氧化还原, 脱羧胺化, 碘阴离子, 电子给体-受体复合物

A facile method for decarboxylative amination driven by the photoactivity of electron donor-acceptor (EDA) complexes assembled from iodide salts and redox-active esters has been proposed. A broad array of acyclic and cyclic protected amines were readily synthesized without requiring exogenous transition-metal or photoredox catalysts. Moreover, this approach facilitates late-stage functionalization of complex molecules and is amenable to continuous-flow process on gram scale.

Key words: photoredox, decarboxylative amination, iodine anion, electron donor-acceptor complex

引用此文

高昂, 闫陆宇, 王光祖, 付明臣. 光诱导电子供体-受体复合物驱动的脱羧胺化[J]. 有机化学, 2025, 45(5): 1747-1754.

Ang Gao, Luyu Yan, Guangzu Wang, Mingchen Fu. Photoinduced Decarboxylative Amination Driven by Electron Donor-Acceptor Complex[J]. Chinese Journal of Organic Chemistry, 2025, 45(5): 1747-1754.

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图/表 5

Scheme 1. Decarboxylative amination with redox-active esters for the synthesis of protected amine

Entry	Variations from the above conditions	Yield^a/%
1	None	70
2	5 mol% TBAI	73
3	30 mol% TBAI	61
4	DMF instead of DMA	63
5	NMP instead of DMA	50
6	Acetone instead of DMA	14
7	LiI, NaI, or KI instead of TBAI	33~61
8	1b instead of 1a	30
9	1c instead of 1a	28
10	1d instead of 1a	37
11	No light (50 ℃) or TBAI	0

Table 1. Optimization of the reaction conditionsa

Table 2. Scope of alkyl NHPI esters

Scheme 2. Synthesis with continuous-flow process on gram-scale

Scheme 3. Mechanistic studies for decarboxylative amination

参考文献 17

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