天然产物Arborisidine四环骨架的不对称合成

doi:10.6023/cjoc201805025

有机化学 ›› 2018, Vol. 38 ›› Issue (9): 2427-2434.DOI: 10.6023/cjoc201805025 上一篇下一篇

所属专题：合成科学

研究论文

天然产物Arborisidine四环骨架的不对称合成

陈志涛^a, 肖涛^a, 宋颢^b, 秦勇^b

a 重庆大学药学院重庆 401331;
b 四川大学华西药学院成都 610041

收稿日期:2018-05-10 修回日期:2018-06-04 发布日期:2018-06-15
通讯作者: 宋颢, 秦勇 E-mail:songhao@scu.edu.cn;yongqin@scu.edu.cn
基金资助:
国家自然科学基金（Nos.21572140，21732005）资助项目.

Asymmetric Synthesis of the Tetracyclic Skeleton of Natural Product Arborisidine

Chen Zhitao^a, Xiao Tao^a, Song Hao^b, Qin Yong^b

a School of Pharmaceutical Sciences, Chongqing University, Chongqing 401331;
b West China School of Pharmacy, Sichuan University, Chengdu 610041

Received:2018-05-10 Revised:2018-06-04 Published:2018-06-15
Contact: 10.6023/cjoc201805025 E-mail:songhao@scu.edu.cn;yongqin@scu.edu.cn
Supported by:
Project supported by the National Natural Science Foundation of China (Nos. 21572140, 21732005).

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1. 天然产物Arborisidine四环骨架的不对称合成.PDF(1169KB)

摘要/Abstract

报道了吲哚生物碱arborisidine四环骨架的不对称合成研究.以本课题组前期报道的光学纯化合物10，9-二叔丁基-5-乙基（4S，8R）-7，8-二羟基-9H-8a，4b-（氨基乙醇氨基）-咔唑-5，9，10-三羧酸酯（11）为起始原料，经Krapcho反应脱羧转化为酮后，通过还原开环策略实现酮中间体四氢吡咯环的开环；随后经两次Saegusa氧化反应和Michael加成反应，实现了A/B/D三环中间C（15）-C（16）双键的构建和C（16）位甲基取代的引入.最后经分子内氮杂Michael加成反应一步实现arborisidine中哌啶C环和C（16）季碳中心的建立，高效完成目标分子A/B/C/D四环骨架的不对称合成.

关键词: 吲哚生物碱, arborisidine, Saegusa氧化, 氮杂Michael加成, 不对称合成

Asymmetric synthesis of the tetracyclic skeleton of arborisidine is reported. Starting from the enantiomerically pure compound 10,9-di-tert-butyl5-ethyl(4S,8R)-6-hydroxy-7,8-dihydro-9H-8a,4b-(epiminoethano)carbazole-5,9,10-tricar-boxylate (11) which was reported earlier by our group, a Krapcho decarboxylation reaction was used to afford the ketone, and then a reductive ring-opening method was applied to open the pyrrolidine ring of the substrate. The C(15)-C(16) double bond and the methyl group at C(16) of A/B/D tricyclic skeleton were introduced via Saegusa oxidation and Michael reaction, respectively. Finally, an intramolecular aza-Michael addition reaction was used as a key reaction to construct the C-ring and C(16) quaternary center, which led to the efficiently asymmetric synthesis of A/B/C/D tetracyclic skeleton of arborisidine.

Key words: indole alkaloid, arborisidine, Saegusa oxidation, aaz-Michael addition, asymmetric synthesis

引用此文

陈志涛, 肖涛, 宋颢, 秦勇. 天然产物Arborisidine四环骨架的不对称合成[J]. 有机化学, 2018, 38(9): 2427-2434.

Chen Zhitao, Xiao Tao, Song Hao, Qin Yong. Asymmetric Synthesis of the Tetracyclic Skeleton of Natural Product Arborisidine[J]. Chin. J. Org. Chem., 2018, 38(9): 2427-2434.

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