采用不同保护基的二苯乙烯单体与乙酰化糖供体在BF₃•OEt₂催化下进行C-糖苷化反应, 分别立体选择性地合成了相应的C-糖苷化产物, 二苯乙烯上保护基的类型直接影响10-C-β-糖苷化产物和12-C-β-糖苷化产物的产率. 二苯乙烯糖苷中间体上多个保护基的完全脱除虽未成功, 但选择性脱除糖苷上苄基保护基得到的溴代白藜芦醇10-C-β-糖苷类似物确证了C-糖苷化反应产物的结构.

研究发现简单无机碱氢氧化铯是邻苯二胺与2-羟基-2-苯基苯乙酮有氧环化反应构建喹喔啉骨架的最佳催化剂, 即催化量氢氧化铯可在室温、空气的温和条件下催化反应高效进行. 本方法适用于一系列邻二胺和α-羟基酮类化合物, 底物范围较广. 由于不使用过渡金属催化剂, 且催化剂氢氧化铯具有很好的水溶性, 简单水洗即可将其从产物中除去, 因此产物没有铯及过渡金属残留. 此方法采用方便易得的空气为氧化剂、无需使用其它化学计量的氧化剂, 唯一副产物为水, 因而可为喹喔啉杂环衍生物的高效构建提供一种无过渡金属参与、温和高效、绿色实用的方法.

基于N—C键基态不稳定的策略, 报道了一种通过活化酰胺与糖类化合物发生酯化反应合成糖缀合物的新方法. 该方法采用温和的反应条件, 获得了优异的产率, 并具有广泛的底物兼容性, 展示了在糖缀合物合成中的巨大潜力. 此外, 该方法为解决糖类化合物中大空间位阻的次级羟基酯化这一具有挑战性的问题提供了一种替代途径, 并对糖类药物的发展具有促进作用.

以N-苯基苯磺酰胺为原料, 经双硝基化反应合成了N-(2,4-二硝基苯基)苯磺酰胺. 该方法操作方便, 具有良好的官能团耐受性. 该反应可能经过二氧化氮自由基(NO₂•)中间体, 该中间体由硝酸钠和过硫酸铵的热反应过程产生. 此外, 该方法还为合成苯并咪唑和喹喔啉衍生物的关键中间体2,4-二硝基苯胺衍生物的制备提供了直接途径.

在茂基上引入一个酯基官能团, 合成了一类新型的茂基金属铑催化剂. 此催化剂被应用于催化芳基肟与炔的碳氢活化[4＋2]环加成合成四氢异喹啉的反应中. 结果表明, 该催化剂在反应活性以及醋酸盐用量方面都优越于常规催化剂[Cp*RhCl₂]₂.

发展了一种高效的吲哚酮的C-3位直接硫化反应. 通过使用二硫化物作为硫化试剂, t-BuOK/N,N-二甲基甲酰胺(DMF)作为催化剂, 一系列吲哚酮的C-3位硫化产物被成功合成. 该方法具有较高的原子经济性、环境友好且底物适应范围广.

以双膦基PCP型钴络合物为催化剂, 发展了一种高效、反式选择性的1-烯烃单异构化反应. 该反应为反式-2-烯烃的合成提供了一种原子经济性方法, 具有条件温和、底物范围广、区域选择性和立体选择性优异等优点. 机理研究表明该异构反应可能经历Co-H反应途径, 涉及可逆的烯烃插入/β-H消除, 并且烯丙基位的β-H消除可能是反应的决速步.

开发绿色、高效的合成工艺是实现治疗性多肽商业化生产的迫切要求. 报道了在微反应器中一种新型疏水性硅基载体双(4-((叔丁基二甲基硅基)氧基)苯基)甲胺(SPPM)辅助进行连续流动液相多肽合成(LPPS)的方法, 该方案由酰胺化模块(微通道反应器, 偶联时间9.0 s)、脱保护模块(填充床反应器, 脱保护时间31.4 s)和萃取洗涤模块(微通道混合器, 洗涤18.0 s)组成. 采用绿色溶剂(用乙酸乙酯代替被限制使用的N,N-二甲基甲酰胺)和N-苄氧羰基氨基酸(用氢解脱保护代替易制毒管制化学品哌啶脱保护), 合成了高纯度的(粗品收率>90%)五肽-3. 这种精确控制反应时间和温度的连续流方法, 从绿色和可持续的角度出发, 为大规模多肽合成开辟了新的前景.

硫化氢(H₂S)是一种具有刺激性和挥发性的环境有毒气体, 同时也是生物体内的重要功能小分子, 因此开发能检测不同状态下(如溶液态和气态)H₂S的荧光探针至关重要. 研究合成了一种具有双态发光(DSE)性质和高荧光量子产率的丹磺酰类荧光团DNs-HPP, 进一步引入2,4-二硝基苯磺酰基, 合成得到了一种用于检测H₂S的荧光探针DNs-HPP-DNBS. 基于DNs-HPP的DSE性质, 探针DNs-HPP-DNBS不仅能实现溶液中H₂S的灵敏检测(检测限为1.16 μmol•L^－1), 同时负载于固相基底后还能实现对气态H₂S的监测. 此外, 该探针独特的双光子性能还使其在生物成像等领域具有良好的应用潜力.

色原酮类化合物作为中药防风中的主要成分具有广泛的生物活性, 其中代表性化合物亥茅酚和亥茅酚苷分别具有抗过敏和抗炎活性. 报道了一条亥茅酚及亥茅酚苷的不对称合成路线, 该路线主要利用Ca(OH)₂促进酚烯醇与异戊烯醛发生aldol/环化串联反应, 高区域选择性地构建6/6/6三环核心骨架, 利用Jacobsen不对称环氧化反应实现3'位手性中心的构建, 以线性6步21%总收率实现亥茅酚的不对称合成, 以线性8步15%总收率完成了亥茅酚苷的不对称合成.

以2-巯基苯并唑类化合物和环状二芳基碘鎓盐为原料, 在CuI的催化下成功合成了含苯并杂环的芳硫醚类化合物. 采用¹H NMR、¹³C NMR、紫外可见光谱等技术对目标产物进行了表征. 探究了反应的最佳条件, 生成物最高产率达到了95%. 同时, 对产物进行了抗肿瘤等生理活性测试, 产物表现出良好的抗肿瘤活性. 与线性的二芳基碘鎓盐相比, 反应中生成的碘苯副产物被有效地固定在生成物中, 提高了反应的原子经济性. 此外, 分子结构中的C—I键为后续反应或者应用提供了明确的反应位点.

发展了一种温和、绿色、便捷和可扩大的N-溴代丁二酰亚胺(NBS)促进的次级膦氧化合物与醇的直接磷酸化策略, 用于合成多种次磷酸酯. 底物适用范围广泛且耐受性好, 能以中等至优异的收率(高达92%)合成目标化合物. 该反应在室温下进行, 无需添加任何氧化剂和金属催化剂, 为次磷酸酯衍生物的合成提供了一种新的策略.

近年来, 多重螺烯因其高度扭曲的共轭结构、有趣的光学性质以及特异的分子间相互作用等特性, 受到了广泛关注. 杂原子掺杂可进一步对多重螺烯分子的结构和光学性质进行有效调控. 通过分子内氧化反应构筑了第一例三重氮杂[6]螺烯分子. 单晶X射线衍射结果显示该分子具有高度扭曲的三维螺旋桨式结构. 与已报道的三重氧杂[6]螺烯相比, 三重氮杂[6]螺烯的荧光量子产率提高至5.5%, 而其吸收和发射不对称因子(|g_abs|和|g_lum|)也得以增强, 分别达1.2×10^－2和3.0×10^－3, 且通过N-烷基化进一步增强该三重氮杂[6]螺烯的稳定性和手性光学性质.

报道了硫氰酸铵促进的3-氨基吡唑与肉桂醛或肉桂醇的[3＋3]环加成反应, 该方法为5-芳基化吡唑并[1,5-a]嘧啶化合物的合成提供了一种实用的合成途径, 反应具有良好的官能团兼容性. 值得注意的是, 在I₂O₅存在下, 硫氰酸铵作为氰基源, 与肉桂醛反应生成瞬态的氰醇分子, 能够将后续的反应中心从肉桂醛的醛基转移到烯基, 从而实现与现有报道相反的区域选择性.

探索了在碱的作用下, 由二氟甲基溴代腙原位生成的二氟甲基腈亚胺与3-亚胺基氧化吲哚的1,3-偶极环加成反应. 在温和的反应条件下, 以高达97%的产率和优异的区域选择性成功地合成了37个二氟甲基取代的螺1,2,4-三氮唑啉氧化吲哚类化合物. 该方法为合成二氟甲基取代的1,2,4-三氮唑啉化合物提供了一种新方法, 进一步拓展了二氟甲基腈亚胺在1,3-偶极环加成反应中的应用范围

与p-型和n-型有机半导体相结合的方法相比, 双极性有机半导体在构筑逻辑互补电路方面具有明显优势, 然而,目前综合性能优良的双极性有机半导体仍较为缺乏. 通过能级调控策略, 设计合成了五个苯并六元氮/氧/硫杂环核扩展的萘二酰亚胺-插烯四硫富瓦烯(NDI-VTTF)衍生物1~5, 并对其底栅顶接触结构的有机场效应晶体管(OFET)器件性能进行了研究. 结果表明化合物1~5均具有双极性载流子传输特性, 其中化合物1, 3~5是电子传输主导的双极性有机半导体, 而化合物2是电子和空穴传输性能平衡的双极性有机半导体. 得益于热退火处理对薄膜结晶性的提高和微观形貌的改善, 基于化合物1~5的薄膜OFET器件的迁移率均随热退火温度的升高而增大, 其中基于化合物2的薄膜OFET器件经180 ℃热退火后的电子和空穴迁移率分别达到0.037和0.050 cm²•V^－1•s^－1.

烯丙胺和1,3-噁嗪烷是有机合成和医药工业中有重要价值的分子骨架. 报道了一种通过溶剂控制稀土金属路易斯酸催化2-(杂)芳基-N-磺酰基吖丁啶与醛环加成合成1,3-噁嗪烷以及自身开环异构化合成烯丙胺. 这两种反应具有底物适用范围广、催化剂用量低、反应条件温和、产率高和区域选择性好等特点, 并通过将产物三步转化为萘替酚、阿拉明和阿拉明SG证明了其实用价值.

3-硫醚吲哚广泛存在于天然产物、生物活性分子和有机功能材料中. 报道了一种非金属催化条件下BF₃•OEt₂介导的2-炔基苯胺与N-(芳基硫)琥珀酰亚胺的亲电环化反应, 高效合成了一系列3-硫醚吲哚衍生物. 该方案具有适用范围广、官能团兼容性好、条件温和及操作简便等优点. 此外, 克级反应也证明了该方法具有良好的应用前景.

报道一类温和碱促进的环外1,3-二羰化合物、芳基重氮四氟硼酸盐和醇的三组分解构官能化反应, 使无张力环体系能直接开环, 以良好收率合成了六种不同骨架的腙化1,n-二酯衍生物(如1,6-、1,7-、1,8-和1,9-二酯)和1,n-酮酯(如1,6-和1,7-酮酯). 其中, 在形成1,n-酮酯的转化中, 该反应展现出优异(E)-选择性. 在整个有机合成过程中, 该方法具有广泛使用的潜力, 因使用了易于获得的具有不同取代形式的底物, 如环外1,3-二羰化合物和芳基重氮四氟硼酸盐, 以及温和反应条件. 对部分化合物的生物活性, 即对人肺癌细胞株MSTO-211H的抑制作用, 进行了初步检测. 结果显示化合物3c和3u展现出较为显著的抑制作用.

γ-亚乙烯基-丁烯酸内酯和苯并富烯结构单元在活性天然产物和药物化学中都具有重要的意义. 环丙烯基甲醇衍生物在BF₃•Et₂O的促进下, 脱除羟基后诱导环丙烯C—C断键反应的发生, 并形成联烯碳正离子中间体, 最后经不同的异构重排路径可以“一锅”实现γ-亚乙烯基-丁烯酸内酯和苯并富烯两类化合物的构建. 该合成方法拓展了两类化合物的合成策略, 二者的总收率可达68%~99%, 探究还发现电子效应和反应温度对二者的比例有着较大影响. 此外, 该反应为环丙烯结构的精准C—C键断裂提供了新方法.

苯并呋喃是一种重要的结构成分, 存在于各种天然产品、农用化学品和药物中, 一直以来受到广大化学家的广泛关注. 近年来, 通过分子内和分子间环化合成苯并呋喃衍生物的报道不胜枚举, 主要有金属催化反应合成、电催化反应合成、光催化反应合成以及其他的合成方法, 并且对其反应机理进行了详细的研究, 重点针对环化合成苯并呋喃衍生物进行了详细且系统的总结.

CO₂是地球上储量最丰富的C1资源, 其特点是无毒、可再生、化学性质稳定和价廉易得. 因此, 通过化学转化方法将CO₂转化为具有高附加值的化学品有着重要的意义. 由于CO₂具有较高的热力学稳定性和动力学惰性, 导致基于它的大部分化学转化反应都需要使用高效催化剂. 迄今为止, 多孔碳、离子液体(ILs)、共价有机框架(COFs)、多孔有机聚合物(POPs)和金属有机框架(MOFs)等均已被用于CO₂的化学转化, 这些催化体系虽然具有较高的催化活性, 但也存在诸多缺点, 如原料来源较为困难且这些原料大多不可再生, 制备过程不绿色或制备成本昂贵. 因此, 发展天然小分子或天然高分子为原料制备可再生生物质基催化剂显得尤为重要. 综述了含有天然产物的催化体系, 如氨基酸、胆碱、纤维素、壳聚糖和木质素等在以CO₂制备高附加值化学品方面的研究进展.

氰基乙烯类是一类较易制备的π-π共轭化合物, 可通过Knoevenagel缩合反应、多组分反应、串联反应等绿色化方法获得. 氰基乙烯类中的特殊D-π-A类结构单元, 使其光学性质可应用于荧光探针、染料敏化电池中的敏化剂等领域. 同时, 氰基乙烯类化合物中β-位碳、氰基碳、γ-位碳电子云密度的不同影响着它们的化学反应性质, 使其可作为不同的合成子, 通过Michael加成型和环加成型等反应, 较温和地构建各种含氮化合物, 特别是环状化合物. 以合成氰基乙烯类化合物的类型为依据, 总结了其常见的制备策略; 按照在不同光学领域的应用, 介绍了氰基乙烯型荧光探针和电池敏化剂; 按照反应类型和产物结构, 综述了近年来其在有机合成领域的应用. 展望未来, 人们将会对其性能与应用有更多的了解, 设计更多性能优异的荧光探针分子, 同时深入发展氰基乙烯类化合物的有机合成应用.

α-氨基酸是组成蛋白质的基本结构单元, 应用范围非常广泛, 它不仅能用于许多生物活性分子的合成、药物化学和材料工业中, 还可作为有机催化剂或配体用于各类化合物的不对称合成中. 甘氨酸作为最普遍且具有潜手性的α-氨基酸, 在有机合成领域是一类非常重要的合成砌块, 利用甘氨酸衍生物或多肽的α-C(sp³)—H官能团化, 高效构建结构多样性的非天然α-氨基酸或多肽引起了越来越多科研工作者的关注. 对近五年来甘氨酸衍生物α-C(sp³)—H官能团化领域所取得的研究进展进行了综述, 根据不同类型的催化体系进行了分类讨论, 并对该领域所面临的挑战和机遇进行了展望和探讨.

有机砜类化合物具有独特的生物活性, 在制药和医疗等领域有重要的应用价值. 许多硫酰基类药物已获得食品药品监督管理局(FDA)认证. 2021年, 奥维昔巴特、氯马昔巴特以及贝组替凡均获得FDA认证, 可分别用于治疗原发性肝内胆汁淤积症(PFIC)、胆汁淤积性瘙痒症和肾透明细胞癌(ccRCC). 2022年, 阿布罗替尼、pyrukynd和伏诺拉生被FDA批准, 分别用于治疗特应性皮炎、多囊肾疾病(PKD)以及酸性相关性疾病. 2023年FDA批准了用于预防血流感染的牛磺罗定和肝素、用于治疗IgA肾病相关蛋白尿的司帕生坦, 以及用于治疗细菌性肺炎的舒巴坦/杜洛巴坦. 本综述详细介绍评述了上述硫酰基类药物的合成和治疗应用.

由于烯醇硅醚具有独特的反应活性, 其在有机合成中得到了广泛的应用. 烯醇硅醚能参与Mukaiyama aldol反应和Mukaiyama-Michael加成反应等经典有机合成反应, 从而构建新的C—C键. 但是由于离子型反应的局限性, 很多复杂分子的合成需要借助更多新型高效的反应, 而烯醇硅醚参与的自由基反应能够在多种反应体系中展现出良好的性能. 总结了近十年来烯醇硅醚作为多功能和高效的反应前体合成α-取代羰基化合物和其他功能有机分子的反应, 并讨论了各种反应体系(光促进、金属催化、无金属参与和电催化)下研究人员对反应的设计、机理的研究以及该研究课题未来的展望.