化学学报 ›› 2019, Vol. 77 ›› Issue (9): 856-860.DOI: 10.6023/A19070252 上一篇 下一篇
所属专题: 有机自由基化学
研究通讯
投稿日期:
2019-07-04
发布日期:
2019-08-15
通讯作者:
刘国生
E-mail:gliu@mail.sioc.ac.cn
基金资助:
Cheng, Zhongming, Chen, Pinhong, Liu, Guosheng*()
Received:
2019-07-04
Published:
2019-08-15
Contact:
Liu, Guosheng
E-mail:gliu@mail.sioc.ac.cn
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以N-烷氧基邻苯二甲酰亚胺为底物, 利用光与铜共催化, 在蓝光照射下, 实现了远程C—H键不对称氰基化反应. 反应中涉及氧自由基的1,5-氢迁移过程, 结合铜催化自由基接力的策略, 以良好到优秀的对映选择性、单一的区域选择性得到了芳基取代的烷基醇类衍生物δ-位C—H键不对称氰基化产物. 该方法条件温和, 具有较好的官能团兼容性以及底物普适性, 为光学活性的δ-氰基醇类化合物的合成提供了高效方法.
成忠明, 陈品红, 刘国生. 光/铜共催化远程C—H键的不对称氰基化反应[J]. 化学学报, 2019, 77(9): 856-860.
Cheng, Zhongming, Chen, Pinhong, Liu, Guosheng. Enantioselective Cyanation of Remote C—H Bonds via Cooperative Photoredox and Copper Catalysis[J]. Acta Chimica Sinica, 2019, 77(9): 856-860.
Entry | Photo cat. | Solvent | 2a+2a' Yield (ee)b | 3a+4a Yieldb |
---|---|---|---|---|
1 | Ir(bpy)3 | DMF | 31% (77%) | 47% |
2 | [Ir]-1 | DMF | 16% (77%) | 16% |
3 | [Ir]-2 | DMF | 30% (77%) | 32% |
4 | [Ru] | DMF | 8% (76%) | 11% |
5 | Eosin Y | DMF | 0 | 0 |
6 | Ir(bpy)3 | DCM | 93% (85%) | 7% |
7 | Ir(bpy)3 | PhCF3 | 57% (85%) | 6% |
8 | Ir(bpy)3 | CH3CN | 71% (79%) | 27% |
9 | Ir(bpy)3 | DCM | 0 | 0 |
10 | Ir(bpy)3 | DCM | 0 | 0 |
11 | — | DCM | 0 | 0 |
Entry | Photo cat. | Solvent | 2a+2a' Yield (ee)b | 3a+4a Yieldb |
---|---|---|---|---|
1 | Ir(bpy)3 | DMF | 31% (77%) | 47% |
2 | [Ir]-1 | DMF | 16% (77%) | 16% |
3 | [Ir]-2 | DMF | 30% (77%) | 32% |
4 | [Ru] | DMF | 8% (76%) | 11% |
5 | Eosin Y | DMF | 0 | 0 |
6 | Ir(bpy)3 | DCM | 93% (85%) | 7% |
7 | Ir(bpy)3 | PhCF3 | 57% (85%) | 6% |
8 | Ir(bpy)3 | CH3CN | 71% (79%) | 27% |
9 | Ir(bpy)3 | DCM | 0 | 0 |
10 | Ir(bpy)3 | DCM | 0 | 0 |
11 | — | DCM | 0 | 0 |
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