化学学报 ›› 2006, Vol. 64 ›› Issue (9): 845-850. 上一篇 下一篇
研究论文
张一平1,2,费金华1,于英民1,郑小明*,1
ZHANG Yi-Ping1,2, FEI Jin-Hua1, YU Ying-Min1, ZHENG Xiao-Ming*,1
考察了不同配体对原位合成的固载Ru基催化剂上CO2加氢合成HCOOH反应活性的影响, 对于以单齿三苯基类ZPh3分子为配体的催化剂, 活性大小顺序为: PPh3>AsPh3>NPh3. 以PPh3为配体时, 其相应的原位合成催化剂上HCOOH的TOF值为656 h-1. 其次, 双齿膦配体的使用能带来比单齿膦配体更高的活性. 以dppe [1,2-双(二苯基膦基)乙烷]为配体时, 其相应的原位合成催化剂上HCOOH的TOF值为1190 h-1. 量子化学的理论计算结果表明, 具有适中的σ给予性和π接受性, 较小的空间位阻, 较好的电子离域作用的PPh3配体性能优于其它单齿三苯基类配体. 而具有较好的电子离域作用, 并且有螯合作用的双齿膦配体性能优于单齿膦配体.