化学学报 ›› 2021, Vol. 79 ›› Issue (11): 1320-1330.DOI: 10.6023/A21080377 上一篇 下一篇
综述
投稿日期:
2021-08-12
发布日期:
2021-09-24
通讯作者:
王晓艳
作者简介:
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李勇, 中国科学院上海有机化学研究所2018级硕士研究生. 2018年本科毕业于中南大学. 目前研究方向为新型烯烃配位聚合催化剂的设计合成. |
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王晓艳, 中国科学院上海有机化学研究所副研究员. 2010年本科毕业于东北林业大学. 2015年在中国科学院长春应用化学研究所取得博士学位. 随后在中国科学院上海有机化学研究所金属有机化学实验室/南开大学化学系进行博士后的研究工作. 2017年正式加入上海有机化学研究所金属有机化学国家重点实验室, 开展新型过渡金属催化剂、“活性”自由基聚合及可控烯烃配位聚合等方面的研究. |
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唐勇, 中国科学院上海有机化学研究所研究员. 1986年本科毕业于四川师范学院; 1992年和1996年先后在中国科学院上海有机化学研究所获得硕士和博士学位. 1996年至1999年先后在美国科罗拉多州立大学和美国乔治城大学从事博士后研究; 1999年5月入职上海有机化学研究所, 2000年1月, 担任上海有机化学研究所“百人计划”项目研究员, 2015年当选中国科学院院士. 主要从事金属有机化学研究, 包括: 不对称催化, 烯烃聚合催化剂的设计、合成与应用, 叶立德化学以及天然产物全合成等. |
基金资助:
Yong Li, Xiao-Yan Wang(), Yong Tang
Received:
2021-08-12
Published:
2021-09-24
Contact:
Xiao-Yan Wang
Supported by:
文章分享
在聚烯烃行业蓬勃发展的几十年中, 如何合成具有独特结构和功能的聚烯烃一直是高分子化学家不断追求的目标. 时至今日, 科学家们已经可以通过调控单体结构、催化剂中心金属、配体结构以及聚合条件等来合成丰富多彩的聚烯烃. 在这品类繁多的聚烯烃中, 主链上含有脂肪环的聚烯烃因具有良好的热稳定性和透明度受到了广泛的关注. α,ω-双烯烃的配位聚合是获得主链含脂肪环的聚合物的一种高效手段, 这种方法具有单体易得且易修饰、聚合物微观结构可以被催化剂高效调控等优点. 根据第一次插入反应后的中间体发生的不同双键的插入反应可得到交联、含悬挂双键或含脂肪环的聚合物. 根据所得环化聚合物的环内两根支链的相对朝向将其分为顺反立构体; 再通过环与环之间的相对构型分为等规或间规立构体; 根据催化剂与单体发生第一次插入反应的 1,2-插入或 2,1-插入方式可以得到结构单元为单亚甲基环或二亚甲基环的聚合物; 根据催化剂的绝对构型不同可以得到旋光度大小一致、方向相反的手性聚合物. 上述这些聚合物的微观结构对于其聚集状态、热力学以及机械力学性能等可能会有明显的影响, 而这些均可以通过改变催化剂的中心金属和配体结构来进行精细的调控. 这篇综述着眼于α,ω-双烯烃的聚合物的精细结构, 着重介绍了如何通过变换催化剂结构来调控聚合物的结构, 并对该领域未来可能的发展方向进行了预测, 从而推动该类聚合物在构效关系、实际应用等方面的长足发展.
李勇, 王晓艳, 唐勇. α,ω-双烯烃的配位聚合: 催化剂对聚合物微观结构的调控[J]. 化学学报, 2021, 79(11): 1320-1330.
Yong Li, Xiao-Yan Wang, Yong Tang. Coordination Polymerization of α,ω-Diolefin: the Regulation of Polymer Microstructure by Catalyst[J]. Acta Chimica Sinica, 2021, 79(11): 1320-1330.
Run | Cat. (μmol) | OD/ hexane/mL | Yield/ mg | Act.b | Mn/ ×104 | Mw/Mn |
---|---|---|---|---|---|---|
1 | 1 (0.3) | 15.0/— | 160 | 1.6 | 76.3 | 1.86 |
2 | 1 (0.3) | 15.0/— | 160 | 1.6 | 66.4 | 1.89 |
3 | 1 (0.1) | 15.0/— | 120 | 3.6 | 81.1 | 1.63 |
4 | 1 (0.1) | 10.0/5.0 | 104 | 3.1 | 61.2 | 1.66 |
5 | 1 (1.0) | 7.5/7.5 | 227 | 6.8 | 37.8 | 2.00 |
6 | 1 (0.1) | 7.5/7.5 | 66.4 | 2.0 | 46.5 | 1.69 |
7 | 1 (1.0) | 5.0/10.0 | 79 | 2.4 | 17.4 | 1.89 |
8 | 2 (0.1) | 15.0/— | 39.0 | 1.2 | 65.1 | 1.70 |
9 | 2 (0.1) | 15.0/— | 39.0 | 1.2 | 65.6 | 1.76 |
Run | Cat. (μmol) | OD/ hexane/mL | Yield/ mg | Act.b | Mn/ ×104 | Mw/Mn |
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1 | 1 (0.3) | 15.0/— | 160 | 1.6 | 76.3 | 1.86 |
2 | 1 (0.3) | 15.0/— | 160 | 1.6 | 66.4 | 1.89 |
3 | 1 (0.1) | 15.0/— | 120 | 3.6 | 81.1 | 1.63 |
4 | 1 (0.1) | 10.0/5.0 | 104 | 3.1 | 61.2 | 1.66 |
5 | 1 (1.0) | 7.5/7.5 | 227 | 6.8 | 37.8 | 2.00 |
6 | 1 (0.1) | 7.5/7.5 | 66.4 | 2.0 | 46.5 | 1.69 |
7 | 1 (1.0) | 5.0/10.0 | 79 | 2.4 | 17.4 | 1.89 |
8 | 2 (0.1) | 15.0/— | 39.0 | 1.2 | 65.1 | 1.70 |
9 | 2 (0.1) | 15.0/— | 39.0 | 1.2 | 65.6 | 1.76 |
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