壳聚糖酯钌络合物催化苯乙酮的不对称氢转移反应

doi:10.6023/cjoc201406025

有机化学 ›› 2014, Vol. 34 ›› Issue (12): 2554-2558.DOI: 10.6023/cjoc201406025 上一篇下一篇

研究简报

壳聚糖酯钌络合物催化苯乙酮的不对称氢转移反应

刘兵, 周宏勇, 李云庆, 王家喜

河北工业大学化工学院天津 300130

收稿日期:2014-06-18 修回日期:2014-07-30 发布日期:2014-08-26
通讯作者: 王家喜 E-mail:wangjiaxi@hebut.edu.cn
基金资助:
河北省自然科学基金(No.B2011202087)资助项目.

Asymmetric Transfer Hydrogenation of Acetophenone Promoted by Chitosan Ester Ruthenium Complex

Liu Bing, Zhou Hongyong, Li Yunqing, Wang Jiaxi

School of Chemical Engineering, Hebei University of Technology, Tianjin 300130

Received:2014-06-18 Revised:2014-07-30 Published:2014-08-26
Supported by:
Project supported by the Natural Science Foundation of Hebei Province (No. B2011202087).

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摘要/Abstract

研究了硬脂酸壳聚糖酯(O-stearoyl chitosan, SCS)与[RuCl₂(p-cymene)]₂原位形成催化剂对以异丙醇、甲酸钠为氢源的苯乙酮不对称氢转移反应的催化性能, 考察了反应时间、温度、四氢呋喃用量等因素对催化反应的影响. 硬脂酸壳聚糖酯在异丙醇/四氢呋喃的溶液中以胶束形式存在, 平均胶束粒径213 nm. 以异丙醇为氢供体时, 产物1-苯乙醇ee值可达62.9%, 四氢呋喃的用量对催化活性影响较大. 当异丙醇与四氢呋喃体积比为1:1时催化活性随温度升高而升高, 100 ℃时催化反应的催化效率(TOF)值可达48.5 h^-1; 以甲酸钠作氢源时, 反应的TOF值及1-苯乙醇的ee分别可达29.4 h^-1及53.0%.

关键词: 壳聚糖, 硬脂酸壳聚糖酯, 不对称氢转移, 苯乙酮

The catalytic properties of the catalyst generated in situ from the reaction of Ru(II) compounds with chitosan based ligands were evaluated in the asymmetric transfer hydrogenation of acetophenone using isopropanol or sodium formate as hydrogen source. The effects of reaction time, temperature and the dosage of THF on the performance of the catalyst were evaluated. The O-stearoyl chitosan (SCS) is in the form of micelles with the average size of 213 nm in i-PrOH/THF solution. Using i-PrOH as hydrogen source, the ee value of 1-phenylethanol is up to 62.9%. The dosage of THF strongly affected the catalytic activity. The catalytic activity (TOF) is up to 30.4 h^-1 at the volume ratio of i-PrOH to THF being 1:1. The TOF increased with the increase of the temperature. At 100 ℃, the TOF is up to 48.5 h^-1. While using HCOONa as the hydrogen source, the TOF and ee values of 1-phenylethanol are 29.4 h^-1 and 53.0%, respectively.

Key words: chitosan, O-stearoyl chitosan, asymmetric transfer hydrogenation, acetophenone

引用此文

刘兵, 周宏勇, 李云庆, 王家喜. 壳聚糖酯钌络合物催化苯乙酮的不对称氢转移反应[J]. 有机化学, 2014, 34(12): 2554-2558.

Liu Bing, Zhou Hongyong, Li Yunqing, Wang Jiaxi. Asymmetric Transfer Hydrogenation of Acetophenone Promoted by Chitosan Ester Ruthenium Complex[J]. Chin. J. Org. Chem., 2014, 34(12): 2554-2558.

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参考文献

[1] Li, X.-N.; Zhou, H.-Y.; Feng, L.; Duan, K.; Wang J.-X. Appl. Organomet. Chem. 2012, 26, 168.
[2] Malacea, R.; Poli, R.; Manoury, E. Coord. Chem. Rev. 2010, 254, 729.
[3] Song, S-S.; Zhou, H.-Y.; Li, X.-N.; Wang, L.-H.; Li, Y.-Q.; Wang, J.-X. Chin. J. Org. Chem. 2014, 34, 706 (in Chinese). (宋莎莎, 周宏勇, 李小娜, 王丽华, 李云庆, 王家喜, 有机化学, 2014, 34, 706.)
[4] Fu, Q.; Zhang, L.; Yi, T.; Zou M.-J.; Wang, X.-Y.; Fu, H.-Y.; Li, R.-X.; Chen, H. Inorg. Chem. Commun. 2013, 38, 28.
[5] Li, X.-N.; Zhang, P.-L.; Duan, K.; Wang, J.-X. Chin. J. Org. Chem. 2012, 32, 19 (in Chinese). (李小娜, 张鹏亮, 段凯, 王家喜, 有机化学, 2012, 32, 19.)
[6] Thakur, K. G.; Ganapathy, D.; Sekar, G. Chem. Commun. 2011, 47, 5076.
[7] Zhao, D.-Q.; He, M.; Zhang, Y.-H.; Huang, M.-Y.; Jiang, Y.-Y. Polym. Adv. Technol. 2003, 14(3～5), 287.
[8] Yi, Y.; Wang, Y.-T.; Wan, L.-L.; Zhang, X.-Y.; Ma, S.-L. J. Wuhan Technol. (Mater. Sci. Ed.) 2007, 22(1), 156.
[9] Yin, M.-Y.; Yuan, G.-L.; Wu, Y.-Q.; Huang, M.-Y.; Jiang, Y.-Y. J. Mol. Catal. A: Chem. 1999, 147, 93.
[10] Zhou, D.-Q.; Zhou, D.-J.; Cui, X.-H.; Wang, F.-M.; Huang, M.-Y.; Jiang, Y.-Y. Polym. Adv. Technol. 2004, 15, 350.
[11] Wei, W.-L.; Hao, S.-J.; Zhou, J.; Huang, M. Y.; Jiang, Y.-Y. Polym. Adv. Technol. 2004, 15, 287.
[12] Babin, M.; Clément, R.; Gagnon, J.; Fontaine, F. G. New J. Chem. 2012, 36, 1548.
[13] Badawy, M. E. I.; Rabea, E. I.; Rogge, T. M.; Stevens, C. V.; Smagghe, G.; Steurbaut, W.; Höfte, M. Biomacromolecules 2004, 5, 589.
[14] Sun, Y.-X.; Guo, Y.; Lu, G.-Z.; Wu, X.-H.; Guo, Y.-L.; Wang, Y.-S.; Liu, X.-H.; Zhang, Z.-G. J. Mol. Catal. (China) 2004, 18(6), 456 (in Chinese). (孙延喜, 郭耘, 卢冠忠, 吴小华, 郭杨龙, 王筠松, 刘晓晖, 张志刚, 分子催化, 2004, 18(6), 456.)
[15] Ding, K.-L.; Fan, Q.-H. Asymmetric Catalysis: New Concepts and Methods, Chemical Industry Press, Beijin, 2009 (in Chinese). (丁奎岭, 范青华, 不对称催化新概念与新方法, 化学工业出版社, 北京, 2009.)
[16] Luo, Y.-R.; Yu, S.-Q.; Zhang, D.-Z.; Yao, T.-Y.; Gao, P.-L. Univ. Chem. 2010, 25(3), 35 (in Chinese). (罗渝然, 俞书勤, 张祖德, 姚天扬, 高盘良, 大学化学, 2010, 25(3), 35.)
[17] Fehring, V.; Kadyrov, R.; Ludwig, M.; Holz, J.; Haage, K.; Selke, R. J. Organomet. Chem. 2001, 621, 120.
[18] Li, J.-H.; Tang, Y.-F.; Wang, Q.-W.; Li, X.-F.; Cun, L.-F.; Zhang, X.-M.; Zhu, J.; Li, L.-C.; Deng, J.-G. J. Am. Chem. Soc. 2012, 134, 18522.
[19] Watts, C.-C.; Thoniyot, P.; Cappuccio, F.; Verhagen, J.; Gallagher, B.; Singgraram, B. Tetrahedron: Asymmetry 2006, 17, 1301.
[20] Sun, Y.-X.; Guo, Y.; Wu, X.-H.; Meng, X.-L.; Lu, G.-Z.; Guo, Y.-L. Chin. J. Appl. Chem. 2006, 23(1), 42 (in Chinese). (孙延喜, 郭耘, 吴小华, 孟宪乐, 卢冠忠, 应用化学, 2006, 23(1), 42.)

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Asymmetric Transfer Hydrogenation of Acetophenone Promoted by Chitosan Ester Ruthenium Complex

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[1]	周鹏, 朱伟明, 张建涛, 肖朵朵, 郭祥峰, 刘卫兵. 钴催化芳基烯烃氧烷基化反应: 快速获得α-烷基取代苯乙酮衍生物[J]. 有机化学, 2023, 43(11): 3939-3944.
[2]	张宇轩, 许立民, 卢岩, 张兆国. 二酮的不对称催化还原反应研究进展[J]. 有机化学, 2022, 42(10): 3221-3239.
[3]	张瑶瑶, 周丽洁, 韩彪, 李维双, 李博解, 朱磊. 壳聚糖负载铜催化剂在有机反应中的应用研究进展[J]. 有机化学, 2022, 42(1): 33-53.
[4]	成琳, 葛新, 刘学民, 冯云辉. 壳聚糖@铜催化吲哚与硫粉和芳基碘化物的C3-硫醚化反应[J]. 有机化学, 2020, 40(7): 2008-2017.
[5]	杜兴鹏, 张玺, 候飞, 刘小军, 王喜存, 权正军. 碘促进苯乙酮与2-(芳基乙烯基)苯胺反应合成2-酰基喹啉[J]. 有机化学, 2020, 40(5): 1337-1344.
[6]	鲍堃, 危俊, 盛荣. 通过1,3-二芳基-1,3-二酮合成α,α,γ,γ-四氟-β-羟基酮和α-氟代苯乙酮[J]. 有机化学, 2020, 40(4): 930-937.
[7]	张齐英, 张一铭, 郝二军, 白娟, 渠桂荣, 郭海明. 通过不对称氢转移/动态动力学拆分合成碳环N³-嘌呤核苷[J]. 有机化学, 2020, 40(2): 376-383.
[8]	吕小妹, 阮建成, 陈新志, 钱超. 交联壳聚糖微球负载铜水相催化Ullmann反应[J]. 有机化学, 2019, 39(6): 1720-1726.
[9]	钱存卫, 朱文倩, 刘俊龙, 王雪敏, 仇立干. 壳聚糖固载氧化亚铜催化C-O和C-N偶联反应[J]. 有机化学, 2019, 39(6): 1695-1703.
[10]	黄国志, 任洁, 郑笑笑, 吴范宏, 吴晶晶. 一种β,β,β-二氟碘-1-苯基乙醇类化合物的简便合成方法[J]. 有机化学, 2019, 39(12): 3475-3482.
[11]	李军, 杨天宇, 张怀远, 黄丹凤, 王克虎, 苏瀛鹏, 胡雨来. 铟粉促进下“一锅法”合成三氟甲基高烯丙基酰肼化合物[J]. 有机化学, 2017, 37(4): 925-935.
[12]	吴丽丽, 苏瀛鹏, 种思颖, 张为钢, 黄丹凤, 王克虎, 胡雨来. 手性硫脲催化的不对称Henry反应:以2,2,2-三氟甲基苯乙酮作为底物构筑含有CF₃的手性中心[J]. 有机化学, 2017, 37(4): 936-942.
[13]	李军, 黄丹凤, 张怀远, 张兴虎, 王娟娟, 王克虎, 苏瀛鹏, 胡雨来. 铟粉促进下“一锅法”合成α-亚甲基-γ-三氟甲基-γ-丁内酰胺化合物[J]. 有机化学, 2017, 37(11): 2985-2992.
[14]	赵苏艳, 王祖利. 水相中由壳聚糖-铜催化合成苯酚的方法研究[J]. 有机化学, 2016, 36(4): 862-866.
[15]	陈翠, 邱会华. 芳酮类化合物羰基邻位sp³-C-H键的乙酰氧基化反应研究[J]. 有机化学, 2016, 36(4): 826-829.