铜(I)催化的非末端烯酰胺的三氟甲基化反应:N-(3,3,3-三氟-2-芳基-1-丙烯基)取代苯甲酰胺的合成

doi:10.6023/cjoc201710025

有机化学 ›› 2018, Vol. 38 ›› Issue (4): 863-870.DOI: 10.6023/cjoc201710025 上一篇下一篇

所属专题：元素有机化学合辑2018-2019

研究论文

铜(I)催化的非末端烯酰胺的三氟甲基化反应:N-(3,3,3-三氟-2-芳基-1-丙烯基)取代苯甲酰胺的合成

王清, 高克成, 邹建平, 曾润生

苏州大学材料与化学化工学部苏州 215123

收稿日期:2017-10-22 修回日期:2017-11-28 发布日期:2017-12-08
通讯作者: 曾润生 E-mail:zengrunsheng@suda.edu.cn
基金资助:
江苏省产学研前瞻性联合研究（No.BY2015039-08）、国家自然科学基金（No.21472133）、江苏省高等学校优势学科基金资助项目.

Copper(I)-Catalyzed Non-terminal Enamides Trifluoromethylation: Flexible Synthesis of N-(3,3,3-Trifluoro-2-arylprop-1-en-1-yl) Substituted Benzamide

Wang Qing, Gao Kecheng, Zou Jianping, Zeng Runsheng

Key Laboratory of Organic Synthesis of Jiangsu Province, College of Chemistry Chemical Engineering and Materials Science, Soochow University, Suzhou 215123

Received:2017-10-22 Revised:2017-11-28 Published:2017-12-08
Contact: 10.6023/cjoc201710025 E-mail:zengrunsheng@suda.edu.cn
Supported by:
Project supported by the Prospective Study Program of Jiangsu Province (No. BY2015039-08), the National Natural Science Foundation of China (No. 21472133) and the Priority Academic Program Development of Jiangsu Higher Education Institutions.

文章分享

1. 铜(I)催化的非末端烯酰胺的三氟甲基化反应:N-(3,3,3-三氟-2-芳基-1-丙烯基)取代苯甲酰胺的合成.PDF(1870KB)

摘要/Abstract

以非末端烯酰胺N-芳基乙烯基取代苯甲酰胺和Togni试剂为原料，以二氯乙烷为溶剂，在碘化亚铜等铜盐催化和磷酸氢二钠存在下，90℃反应，简单有效的合成了N-（3，3，3-三氟-2-芳基-1-丙烯基）取代的苯甲酰胺.通过控制实验对反应机理进行了研究，结果表明反应先通过一价铜催化Togni试剂产生三氟甲基自由基，然后三氟甲基自由基选择性地加成到烯酰胺碳碳双键的β位上.

关键词: 三氟甲基化, Togni试剂, 催化剂, 烯胺

A novel CuI-catalyzed trifluoromethylation of non-terminal enamides was investigated. N-Arylvinyl-substituted benzamide reacted with Togni reagent in dichloroethylane to afford N-(3,3,3-trifluoro-2-arylprop-1-en-1-yl) substituted benzamide. The reaction proceeded at 90℃ in air atmosphere in the presence of base and ligands. Control experiment shows that the Togni reagent firstly released CF₃ radical in the presence of copper(I) salts and CF₃ radical selectively added to the carbon-carbon double bond of β-position of enamides.

Key words: trifluoromethylation, Togni reagent, catalyst, enamide

引用此文

王清, 高克成, 邹建平, 曾润生. 铜(I)催化的非末端烯酰胺的三氟甲基化反应:N-(3,3,3-三氟-2-芳基-1-丙烯基)取代苯甲酰胺的合成[J]. 有机化学, 2018, 38(4): 863-870.

Wang Qing, Gao Kecheng, Zou Jianping, Zeng Runsheng. Copper(I)-Catalyzed Non-terminal Enamides Trifluoromethylation: Flexible Synthesis of N-(3,3,3-Trifluoro-2-arylprop-1-en-1-yl) Substituted Benzamide[J]. Chin. J. Org. Chem., 2018, 38(4): 863-870.

导出引用 EndNote|Reference Manager|ProCite|BibTeX|RefWorks

分享此文

参考文献

[1] (a) Ojima, I. Fluorine in Medicinal Chemistry and Chemical Biology, Wiley-Blackwell, Chichester, 2009.
(b) Shimizu, M.; Hiyama, T. Angew. Chem., Int. Ed. 2005, 44, 214.
(c) Schlosser, M. Angew. Chem., Int. Ed. 2006, 45, 5432.
(d) Muller, K.; Faeh, C.; Diederich, F. Science 2007, 317, 1881.
(e) Purser, S.; Moore, P. R.; Swallow, S.; Gouverneur, V. Chem. Soc. Rev. 2008, 37, 320.
(f) Wang, J.; Sanchez-Rosello, M.; Acena, J. L.; del Pozo, C.; Sorochinsky, A. E.; Fustero, S.; Soloshonok, V. A.; Liu, H. Chem. Rev. 2014, 114, 2432.
[2] (a) Rano, T. A.; Kuo, G.-H. Org. Lett. 2009, 11, 2812.
(b) Kawai, H.; Okusu, S.; Tokunaga, E.; Sato, H.; Shiro, M.; Shibata, N. Angew. Chem., Int. Ed. 2012, 51, 4959.
(c) Kawai, H.; Yuan, Z.; Kitayama, T.; Tokunaga, E.; Shibata, N. Angew. Chem., Int. Ed. 2013, 52, 5575.
[3] (a) Sani, M.; Bruche, L.; Chiva, G.; Fustero, S.; Piera, J.; Volonterio, A.; Zanda, M. Angew. Chem., Int. Ed. 2003, 42, 2060.
(b) Ogu, K.; Matsumoto, S.; Akazome, M.; Ogura, K. Org. Lett. 2005, 7, 589.
(c) Jakowiecki, J.; Loska, R.; Makosza, M. J. Org. Chem. 2008, 73, 5436.
(d) Fustero, S.; Chiva, G.; Piera, J.; Sanz-Cervera, J. F.; Volonterio, A.; Zanda, M.; Ramirez de Arellano, C. J. Org. Chem. 2009, 74, 3122.
(e) Benhaim, C.; Bouchard, L.; Pelletier, G.; Sellstedt, J.; Kristofova, L.; Daigneault, S. Org. Lett. 2010, 12, 2008.
[4] (a) Studer, A. Angew. Chem., Int. Ed. 2012, 51, 8950.
(b) Wang, S.-M.; Han, J.-B.; Zhang, C.-P.; Qin, H.-L.; Xiao, J.-C. Tetrahedron 2015, 71, 7949.
(c) Pan, X.; Xia, H.; Wu, J. Org. Chem. Front. 2016, 3, 1163.
(d) Lefebvre, Q. Synlett 2016, 28, 19.
[5] For selected examples on transition-metal-catalyzed trifluoromethylation reactions, see:(a) Zhang, C.-P.; Wang, Z.-L.; Chen, Q.-Y.; Zhang, C.-T.; Gu, Y.-C.; Xiao, J.-C. Angew. Chem., Int. Ed. 2011, 50, 1896.
(b) Wang, X.; Ye, Y.; Zhang, S.; Feng, J.; Xu, Y.; Zhang, Y.; Wang, J. J. Am. Chem. Soc. 2011, 133, 16410.
(c) Liu, T.; Shao, X.; Wu, Y.; Shen, Q. Angew. Chem., Int. Ed. 2012, 51, 540.
(d) Egami, H.; Shimizu, R.; Kawamura, S.; Sodeoka, M. Angew. Chem., Int. Ed. 2013, 52, 4000.
(e) Zhang, B.; Muck-Lichtenfeld, C.; Daniliuc, C. G.; Studer, A. Angew. Chem., Int. Ed. 2013, 52, 10792.
(f) Yang, F.; Klumphu, P.; Liang, Y.-M.; Lipshutz, B. H. Chem. Commun. 2014, 50, 936.
(g) Zhu, Z.-Z.; Chen, K.; Yu, L.-Z.; Tang, X.-Y.; Shi, M. Org. Lett. 2015, 17, 5994.
(h) Yu, L.-Z.; Xu, Q.; Tang, X.-Y.; Shi, M. ACS Catal. 2016, 6, 526.
(i) Yu, L.-Z.; Wei, Y.; Shi, M. Chem. Commun. 2016, 52, 13163.
(j) Lin, J.-S.; Dong, X.-Y.; Li, T.-T.; Jiang, N.-C.; Tan, B.; Liu, X.-Y. J. Am. Chem. Soc. 2016, 138, 9357.
[6] (a) Feng, C.; Loh, T.-P. Chem. Sci. 2012, 3, 3458.
(b) Yu, Y.-Y.; Ranade, A. R.; Georg, G. I. Adv. Synth. Catal. 2014, 356, 3510.
(c) Wang, H.; Cheng, Y.; Yu, S. Sci. China:Chem. 2016, 59, 195.
(d) Gou, B.-Q.; Yang, C.; Zhang, L.; Xia, W.-J. Acta Chim. Sinica 2017, 75, 66.
(e) Rey-Rodriguez, R.; Retailleau, P.; Bonnet, P.; Gillaizeau, I. Chem.-Eur. J. 2015, 21, 3572.
(f) Yu, P.; Zheng, S.-C.; Yang, N.-Y.; Tan, B.; Liu, X.-Y. Angew. Chem., Int. Ed. 2015, 54, 4041.
(g) Jiang, H.-F.; Huang, W.; Yu, Y.; Yi, S.-J.; Li, J.-W; Wu, W.-Q. Chem. Commun. 2017, 53, 7473.
[7] (a) Cao, X.-H.; Pan X.-Q.; Zhou, P.-J.; Zou, J.-P.; Asekun, O. T. Chem. Commun. 2014, 50, 3359.
(b) Zhang, P.-Z.; Li, C.-K.; Zhang, G.-Y.; Zhang, L.; Jiang, Y.-J.; Zou, J.-P. Tetrahedron 2016, 72, 3250.
[8] Cheung, C. W.; Buchwald, S. L. J. Org. Chem. 2012, 77, 7526.

[1]	张剑, 梁万洁, 杨艺, 闫法超, 刘会. 联烯胺化合物的区域选择性双官能团化[J]. 有机化学, 2024, 44(2): 335-348.
[2]	李路瑶, 贺忠文, 张振国, 贾振华, 罗德平. 三芳基碳正离子在有机合成中的应用[J]. 有机化学, 2024, 44(2): 421-437.
[3]	董江湖, 宣良明, 王池, 赵晨熙, 王海峰, 严琼姣, 汪伟, 陈芬儿. 无过渡金属或无光催化剂条件下可见光促进喹喔啉酮C(3)—H官能团化研究进展[J]. 有机化学, 2024, 44(1): 111-136.
[4]	赵茜帆, 陈永正, 张世明. 碳基非金属催化剂在有机合成领域的应用及机理研究[J]. 有机化学, 2024, 44(1): 137-147.
[5]	张晓雨, 李欣燕, 崔冰, 邵志晖, 赵铭钦. 四氢-β-咔啉衍生物的设计、合成及抗氧化性能研究[J]. 有机化学, 2023, 43(8): 2885-2894.
[6]	全翌雯, 蒋心惠, 李文军, 汪舰. 借助有机催化去共轭-羟醛缩合反应来获得α-乙烯基-β-炔基取代的烯醛[J]. 有机化学, 2023, 43(6): 2120-2125.
[7]	卢凯, 屈浩琦, 陈樨, 秋慧, 郑晶, 马猛涛. 无催化剂、无溶剂条件下炔烃和烯烃与儿茶酚硼烷的硼氢化反应[J]. 有机化学, 2023, 43(6): 2197-2205.
[8]	黄丽珠, 刘云云, 万结平. 烯胺酮平台构建转化生物质产品Cyrene为增值化合物[J]. 有机化学, 2023, 43(6): 2096-2103.
[9]	刘育园, 雷雅钦, 杨文, 赵万祥. 钴催化烯胺远程硼氢化[J]. 有机化学, 2023, 43(5): 1761-1771.
[10]	莫百川, 陈春霞, 彭进松. 木质素及其衍生物负载金属催化剂在有机合成中的应用研究进展[J]. 有机化学, 2023, 43(4): 1215-1240.
[11]	王睿, 高朗, 周岑, 张霄. 苯基吩噻嗪多孔有机聚合物催化的非活化末端烯烃的卤代全氟烷基化反应[J]. 有机化学, 2023, 43(3): 1136-1145.
[12]	刘宁, 爨晓丹, 李慧, 段希焱. 烯胺酮α-官能团化反应的研究进展[J]. 有机化学, 2023, 43(2): 602-621.
[13]	陈祥, 欧阳文韬, 李潇, 何卫民. 可见光诱导有机光催化合成二氟乙基苯并噁嗪[J]. 有机化学, 2023, 43(12): 4213-4219.
[14]	吴利城, 伍贤青, 曲景平, 陈宜峰. Quinim配体的探索及其在镍催化烯烃的不对称胺甲酰基-烷基化反应的应用[J]. 有机化学, 2023, 43(12): 4239-4250.
[15]	刘甜甜, 段新红. 不对称傅-克反应在构建手性3-取代吲哚中的研究进展[J]. 有机化学, 2023, 43(11): 3695-3712.

铜(I)催化的非末端烯酰胺的三氟甲基化反应:N-(3,3,3-三氟-2-芳基-1-丙烯基)取代苯甲酰胺的合成

Copper(I)-Catalyzed Non-terminal Enamides Trifluoromethylation: Flexible Synthesis of N-(3,3,3-Trifluoro-2-arylprop-1-en-1-yl) Substituted Benzamide

PDF

补充材料

可视化

摘要/Abstract

引用此文

分享此文

参考文献

相关文章 15

编辑推荐

相关统计

本文评价