借助有机催化去共轭-羟醛缩合反应来获得α-乙烯基-β-炔基取代的烯醛

doi:10.6023/cjoc202211035

有机化学 ›› 2023, Vol. 43 ›› Issue (6): 2120-2125.DOI: 10.6023/cjoc202211035 上一篇下一篇

研究论文

借助有机催化去共轭-羟醛缩合反应来获得α-乙烯基-β-炔基取代的烯醛

全翌雯^a, 蒋心惠^b^,^*(), 李文军^c, 汪舰^c^,^*()

a 重庆医科大学第一临床医学院重庆 400016
b 重庆医科大学药学院重庆 400016
c 清华大学药学院北京 100084

收稿日期:2022-11-28 修回日期:2022-12-24 发布日期:2023-01-11
基金资助:
国家自然科学基金(21871160); 国家自然科学基金(21672121); 国家自然科学基金(22071130)

Access to α-Vinyl β-Alkynyl Enals via an Organocatalytic Deconjugation-Aldol Condensation Sequence

Yiwen Quan^a, Xinhui Jiang^b,*(), Wenjun Li^c, Jian Wang^c,*()

a The First College of Clinical Medicine, Chongqing Medical University, Chongqing 400016
b School of Pharmacy, Chongqing Medical University, Chongqing 400016
c School of Pharmaceutical Sciences, Tsinghua University, Beijing 100084

Received:2022-11-28 Revised:2022-12-24 Published:2023-01-11
Contact: * E-mail: jiangxinhui@cqmu.edu.cn;wangjian2012@tsinghua.edu.cn
Supported by:
National Natural Science Foundation of China(21871160); National Natural Science Foundation of China(21672121); National Natural Science Foundation of China(22071130)

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摘要/Abstract

发展了一种从α,β-不饱和醛和炔醛出发来获取α-乙烯基-β-炔基取代的烯醛的新绿色合成路线. 该方法体现出较为广泛的底物适用范围, 且反应条件温和. 此外, 还对反应过程中共轭-羟醛缩合的催化过程进行了详细讨论.

关键词: α-乙烯基-β-炔基取代的烯醛, 共轭-羟醛缩合, 有机催化, 烯胺

A new green synthetic route to α-vinyl β-alkynyl enals from α,β-unsaturated aldehydes and ynals is developed. This protocol allows a broad substrate scope and mild conditions. Furthermore, a proposed mechanism of a deconjugation-aldol condensation process is discussed in detail.

Key words: α-vinyl β-alkynyl enal, deconjugation-aldol condensation, organocatalysis, enamine

引用此文

全翌雯, 蒋心惠, 李文军, 汪舰. 借助有机催化去共轭-羟醛缩合反应来获得α-乙烯基-β-炔基取代的烯醛[J]. 有机化学, 2023, 43(6): 2120-2125.

Yiwen Quan, Xinhui Jiang, Wenjun Li, Jian Wang. Access to α-Vinyl β-Alkynyl Enals via an Organocatalytic Deconjugation-Aldol Condensation Sequence[J]. Chinese Journal of Organic Chemistry, 2023, 43(6): 2120-2125.

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[1]	Johnson, P. J. M.; Farag, M. H.; Halpin, A.; Morizumi, T.; Prok- horenko, V. I.; Knoester, J.; Jansen, T. L. C.; Ernst, O. P.; Miller, R. J. D. J. Phys. Chem. B 2017, 121, 4040. doi: 10.1021/acs.jpcb.7b02329
[2]	Abramson, S. N.; Radic, Z.; Manker, D.; Faulkner, D. J.; Taylor, P. Mol. Pharmacol. 1989, 36, 349. pmid: 2779521
[3]	(a) Amade, P.; Lemée, R. Aquat. Toxicol. 1998, 43, 287. doi: 10.1016/S0166-445X(98)00054-X pmid: 15201434
	(b) Hansen, E.; Even, Y.; Genevière, A.-M. Toxicol. Sci. 2004, 81, 190. pmid: 15201434
[4]	(a) Kobayashi, S.; Kudo, K.; Ito, A.; Honjo, T.; Yata, M.; Otani, T.; Kutsumura, N.; Saito, T.; Berrée, F.; Romain, E.; Tripoteau, F.; Carboni, B. Eur. J. Org. Chem. 2015, 2015, 4367. doi: 10.1002/ejoc.201500474
	(b) Kobayashi, S.; Kudo, K.; Ito, A.; Hirama, S.; Otani, T.; Saito, T. Chem. Rev. 2003, 103, 3401. doi: 10.1021/cr010440o
	(c) Benaglia, M.; Puglisi, A.; Cozzi, F. Chem. Rev. 2003, 103, 3401. doi: 10.1021/cr010440o
[5]	(a) Dalko, P. I.; Moisan, L. Angew. Chem., Int. Ed. 2001, 40, 3726. doi: 10.1002/(ISSN)1521-3773
	(b) Benaglia, M.; Puglisi, A.; Cozzi, F. Chem. Rev. 2003, 103, 3401. doi: 10.1021/cr010440o
	(c) Berkessel, A.; Gröger, H. In Metal-Free Organic Catalysts in Asymmetric Synthesis, Wiley-VCH, Weinheim, 2004.
	(d) Houk, K. N.; List, B. Acc. Chem. Res. 2004, 37, 487. doi: 10.1021/ar040216w
	(e) Dalko, P. I.; Moisan, L. Angew. Chem., Int. Ed. 2004, 43, 5138. doi: 10.1002/(ISSN)1521-3773
	(f) Mohr, J. T.; Krout, M. R.; Stoltz, B. M. Nature 2008, 455, 323. doi: 10.1038/nature07370
	(g) MacMillan, D. W. C. Nature 2008, 455, 304. doi: 10.1038/nature07367
	(h) Berkessel, A.; Gröger, H. In Asymmetric Organocatalysis, Wiley-VCH, Weinheim, 2005.
	(i) Dalko, P. I. In Enantioselective Organocatalysis, Wiley-VCH, Weinheim, 2007.
	(j) Reetz, M. T.; List, B.; Jaroch, S.; Weinmann, H. In Organocatalysis, Springer, Berlin, 2007.
	(k) List, B. In Asymmetric Organocatalysis, Springer, Heidelberg, 2009.
[6]	Mukherjee, S.; Yang, J. W.; Hoffmann, S.; List, B. Chem. Rev. 2007, 107, 5471. pmid: 18072803
[7]	(a) Ramachary, D. B.; Reddy, Y. V. Eur. J. Org. Chem. 2012, 2012, 865. doi: 10.1002/ejoc.v2012.5
	(b) Nielsen, M.; Worgull, D.; Zweifel, T.; Gschwend, B.; Bertelsen, S.; Jørgensen, K. A. Chem. Commun. 2011, 47, 632. doi: 10.1039/C0CC02417A
[8]	Jia, Z.-J.; Jiang, H.; Li, J.-L.; Gschwend, B.; Li, Q.-Z.; Yin, X.; Grouleff, J.; Chen, Y.-C.; Jørgensen, K. A. J. Am. Chem. Soc. 2011, 133, 5053. doi: 10.1021/ja1112194
[9]	Zhang, X.; Zhang, S.; Wang, W. Angew. Chem., Int. Ed. 2010, 122, 1523. doi: 10.1002/ange.200906050
[10]	Erkkilä, A.; Majander, I.; Pihko, P. M. Chem. Rev. 2007, 107, 5416. doi: 10.1021/cr068388p
[11]	Beeson, T. D.; Mastracchio, A.; Hong, J.; Ashton, K.; MacMillan, D. W. C. Science 2007, 316, 582. doi: 10.1126/science.1142696
[12]	(a) Hong, B.-C.; Wu, M.-F.; Tseng, H.-C.; Liao, J.-H. Org. Lett. 2006, 8, 2217. doi: 10.1021/ol060486+ pmid: 22280440
	(b) Hong, B.-C.; Wu, M.-F.; Tseng, H.-C.; Huang, G.-F.; Su, C.-F.; Liao, J.-H. J. Org. Chem. 2007, 72, 8459. doi: 10.1021/jo701477v pmid: 22280440
	(c) Hong, B.-C.; Tseng, H.-C.; Chen, S.-H. Tetrahedron 2007, 63, 2840. doi: 10.1016/j.tet.2007.01.039 pmid: 22280440
	(d) Liu, K.; Chougnet, A.; Woggon, W.-D. Angew. Chem., Int. Ed. 2008, 47, 5827. doi: 10.1002/anie.v47:31 pmid: 22280440
	(e) Bergonzini, G.; Vera, S.; Melchiorre, P. Angew. Chem., Int. Ed. 2010, 49, 9685. doi: 10.1002/anie.201004761 pmid: 22280440
	(f) Han, B.; He, Z.-Q.; Li, J.-L.; Jiang, K.; Liu, T.-Y.; Chen, Y.-C. Angew. Chem., Int. Ed. 2009, 48, 5474. pmid: 22280440
	(g) Bencivenni, G.; Galzerano, P.; Mazzanti, A.; Bartoli, G.; Melchiorre, P. Proc. Natl. Acad. Sci. U. S. A. 2010, 107, 20642. doi: 10.1073/pnas.1001150107 pmid: 22280440
	(h) Han, B.; Li, J.-L.; Ma, C.; Zhang, S.-J.; Chen, Y.-C. Angew. Chem., Int. Ed. 2008, 47, 9971. doi: 10.1002/anie.v47:51 pmid: 22280440
	(i) Cassani, C.; Melchiorre, P. Org. Lett. 2012, 14, 5590. doi: 10.1021/ol302711w pmid: 22280440
	(j) Orue, A.; Reyes, E.; Vicario, J. L.; Carrillo, L.; Uria, U. Org. Lett. 2012, 14, 3740. doi: 10.1021/ol301602h pmid: 22280440
	(k) Stiller, J.; Marques-Lopez, E.; Herrera, R. P.; Frohlich, R.; Strohmann, C.; Christmann, M. Org. Lett. 2011, 13, 70. doi: 10.1021/ol102559f pmid: 22280440
	(l) Albrecht, Ł.; Dickmeiss, G.; Weise, C. F.; Rodríguez-Escrich, C.; Jørgensen, K. A. Angew. Chem., Int. Ed. 2012, 51, 13109. pmid: 22280440
	(m) Albrecht, Ł.; Dickmeiss, G.; Cruz-Acosta, F.; Rodríguez- Escrich, C.; Davis, R. L.; Jørgensen, K. A. J. Am. Chem. Soc. 2012, 134, 2543. doi: 10.1021/ja211878x pmid: 22280440
	(n) Talavera, G.; Reyes, E.; Vicario, J. L.; Carillo, L. Angew. Chem., Int. Ed. 2012, 51, 4104. doi: 10.1002/anie.201200269 pmid: 22280440
[13]	Li, W.; Wei, J.; Jia, Q.; Du, Z.; Zhang, K.; Wang, J. Chem.-Eur. J. 2014, 20, 6592. doi: 10.1002/chem.v20.22
[14]	Li, W.; Du, Z.; Huang, J.; Zhang, K.; Wang, J. Green Chem. 2014, 16, 3003. doi: 10.1039/C4GC00406J
[15]	(a) Jones, S. B.; Simmons, B.; MacMillan, D. W. C. J. Am. Chem. Soc. 2009, 131, 13606. doi: 10.1021/ja906472m
	(b) Aleman, J.; Fraile, A.; Marzo, L.; Ruano, J. L. G.; Izquierdo, C.; Diaz-Tendero, S. Adv. Synth. Catal. 2012, 354, 1665. doi: 10.1002/adsc.201200033
	(c) Cai, X.; Wang, C.; Sun, J. Adv. Synth. Catal. 2012, 354, 359. doi: 10.1002/adsc.v354.2/3
	(d) Dong, L.-J.; Fan, T.-T.; Wang, C.; Sun, J. Org. Lett. 2013, 15, 204. doi: 10.1021/ol3032285
	(e) Zhang, X.-S.; Zhang, S.-L.; Wang, W. Angew. Chem., Int. Ed. 2010, 49, 1481. doi: 10.1002/anie.200906050
	(f) Liu, C.; Zhang, X.-S.; Wang, R.; Wang, W. Org. Lett. 2010, 12, 4948. doi: 10.1021/ol102096s
	(g) Zhang, X.-S.; Song, X-X.; Li, H.; Zhang, S.-L.; Chen, X.-B.; Yu, X.-H.; Wang, W. Angew. Chem., Int. Ed. 2012, 51, 7282. doi: 10.1002/anie.201202161
	(h) Song, A.; Chen, X.; Song, X.; Zhang, X.; Zhang, S.; Wang, W. Org. Lett. 2013, 15, 2510. doi: 10.1021/ol400988e
[16]	Ryan, W.; Bedard, K.; Baidilov, D.; Tius, M.; Hudlicky, T. Tetrahedron Lett. 2018, 59, 2467. doi: 10.1016/j.tetlet.2018.05.042
[17]	Riveira, M. J.; Sarotti, A. M. Org. Biomol. Chem. 2018, 16, 1442. doi: 10.1039/c7ob03110f pmid: 29417969

Entry	Cat.	Solvent	Base	Yield^b/%
1	I	CH₂Cl₂	K₂CO₃	<5
2	II	CH₂Cl₂	K₂CO₃	55
3	III	CH₂Cl₂	K₂CO₃	58
4	IV	CH₂Cl₂	K₂CO₃	16
5	V	CH₂Cl₂	K₂CO₃	65
6	V	CH₂Cl₂	—	13
7	V	CH₂Cl₂	Cs₂CO₃	63
8	V	CH₂Cl₂	Na₂CO₃	37
9	V	CH₂Cl₂	NaOAc	32
10	V	CH₂Cl₂	Et₃N	56
11	V	CH₂Cl₂	DBU	54
12	V	CH₂Cl₂	AcOH	14
13	V	CHCl₃	K₂CO₃	73
14	V	THF	K₂CO₃	52
15	V	Toluene	K₂CO₃	87
16	V	DMSO	K₂CO₃	<5
17^c	V	Toluene	K₂CO₃	78

Entry	Cat.	Solvent	Base	Yield^b/%
1	I	CH₂Cl₂	K₂CO₃	<5
2	II	CH₂Cl₂	K₂CO₃	55
3	III	CH₂Cl₂	K₂CO₃	58
4	IV	CH₂Cl₂	K₂CO₃	16
5	V	CH₂Cl₂	K₂CO₃	65
6	V	CH₂Cl₂	—	13
7	V	CH₂Cl₂	Cs₂CO₃	63
8	V	CH₂Cl₂	Na₂CO₃	37
9	V	CH₂Cl₂	NaOAc	32
10	V	CH₂Cl₂	Et₃N	56
11	V	CH₂Cl₂	DBU	54
12	V	CH₂Cl₂	AcOH	14
13	V	CHCl₃	K₂CO₃	73
14	V	THF	K₂CO₃	52
15	V	Toluene	K₂CO₃	87
16	V	DMSO	K₂CO₃	<5
17^c	V	Toluene	K₂CO₃	78

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[1]	张剑, 梁万洁, 杨艺, 闫法超, 刘会. 联烯胺化合物的区域选择性双官能团化[J]. 有机化学, 2024, 44(2): 335-348.
[2]	程春霞, 吴露平, 沙风, 伍新燕. 手性叔膦-酰胺不对称催化香豆素与Morita-Baylis-Hillman碳酸酯之间的插烯烯丙基烷基化反应[J]. 有机化学, 2023, 43(9): 3188-3195.
[3]	黄丽珠, 刘云云, 万结平. 烯胺酮平台构建转化生物质产品Cyrene为增值化合物[J]. 有机化学, 2023, 43(6): 2096-2103.
[4]	刘育园, 雷雅钦, 杨文, 赵万祥. 钴催化烯胺远程硼氢化[J]. 有机化学, 2023, 43(5): 1761-1771.
[5]	景科, 张攀科, 徐森苗. 1,4-氮硼杂芳环在有机和过渡金属催化中的应用[J]. 有机化学, 2023, 43(5): 1742-1750.
[6]	张心予, 耿慧慧, 张士磊, 王卫, 陈晓蓓. 一种N-杂环卡宾催化合成氘代苯偶姻的方法[J]. 有机化学, 2023, 43(4): 1510-1516.
[7]	戴春波, 夏思奇, 陈晓玉, 杨丽敏. 氮杂环卡宾(NHC)催化[4+3]环加成反应构建4-氨基苯并环庚烯内酯[J]. 有机化学, 2023, 43(3): 1084-1090.
[8]	刘宁, 爨晓丹, 李慧, 段希焱. 烯胺酮α-官能团化反应的研究进展[J]. 有机化学, 2023, 43(2): 602-621.
[9]	张雨杉, 桓臻, 杨金东, 程津培. 氮杂环磷氢试剂的氢转移活性研究进展[J]. 有机化学, 2023, 43(11): 3806-3825.
[10]	王兴, 宋倩倩, 陈续玲, 李鹏飞, 齐昀坤, 李文军. 有机催化远程立体控制6-亚甲基-6H-吲哚与异噁唑-5(4H)-酮的氮杂1,8-共轭加成反应[J]. 有机化学, 2022, 42(6): 1722-1734.
[11]	马志伟, 陈晓培, 王川川, 王建玲, 陶京朝, 吕全建. 手性方酰胺催化环状1,3-二羰基化合物对β,γ-不饱和-α-酮酯的不对称Michael加成反应[J]. 有机化学, 2022, 42(5): 1520-1526.
[12]	吴逾诸, 申盼盼, 段文增, 马玉道. 卡宾催化对亚甲基苯醌的不对称硼化反应的研究[J]. 有机化学, 2022, 42(5): 1483-1492.
[13]	姚婷, 李佳燕, 王佳明, 赵常贵. 氮杂环卡宾催化构筑含七元环结构的研究进展[J]. 有机化学, 2022, 42(4): 925-944.
[14]	任红霞, 马萌萌, 黄有. 手性膦催化的氮杂环合成研究进展[J]. 有机化学, 2022, 42(10): 3129-3142.
[15]	刘锐凯, 许峥, 宁志涛, 杜正银. 碘催化乙烯基叠氮与芳基亚磺酸钠反应合成β-磺酰基烯胺[J]. 有机化学, 2022, 42(1): 200-207.