钯催化苯胺、炔酯和炔烃合成多取代吡咯

doi:10.6023/cjoc202504023

有机化学 ›› 2025, Vol. 45 ›› Issue (12): 4481-4489.DOI: 10.6023/cjoc202504023 上一篇下一篇

研究论文

钯催化苯胺、炔酯和炔烃合成多取代吡咯

周艳^a, 王梦迪^a, 胡旭华^b, 郭文^a, 姚子健^a, 刘传祥^a^,^*(), 郭勋祥^b^,^*()

^a 上海应用技术大学化学与环境工程学院上海 201418
^b 上海交通大学系统生物医学研究院系统生物医学教育部重点实验室系统生物医学教育部重点实验室上海 200240

收稿日期:2025-04-20 修回日期:2025-05-20 发布日期:2025-06-06
通讯作者: 刘传祥, 郭勋祥
基金资助:
国家自然科学基金(22271193); 上海市教委、上海市教育发展基金会“曙光计划”(23SG51); 上海交通大学医工交叉基金(YG2021QN52)

Pd-Catalyzed Synthesis of Polysubstituted Pyrroles from Anilines, Alkyne Esters and Alkynes

Yan Zhou^a, Mengdi Wang^a, Xuhua Hu^b, Wen Guo^a, Zijian Yao^a, Chuanxiang Liu^a^,^*(), Xunxiang Guo^b^,^*()

^a School of Chemical and Environmental Engineering, Shanghai Institute of Technology, Shanghai 201418
^b Systems Biomedicine (Ministry of Education), Shanghai Center for Systems Biomedicine, Shanghai Jiao Tong University, Shanghai 200240

Received:2025-04-20 Revised:2025-05-20 Published:2025-06-06
Contact: Chuanxiang Liu, Xunxiang Guo
Supported by:
National Natural Science Foundation of China(22271193); Shuguang Program of Shanghai Education Development Foundation and Shanghai Municipal Education Commission(23SG51); Interdisciplinary Program of Shanghai Jiao Tong University(YG2021QN52)

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摘要/Abstract

开发了一种钯催化的苯胺、炔酯和炔烃的三组分环化反应用于合成多取代吡咯. 该反应具有广泛的底物范围和良好的官能团兼容性, 克级反应和产物衍生展示了其应用潜力. 该合成策略提供了一种温和且有效的方法来制备多取代吡咯衍生物.

关键词: 钯催化, 多取代吡咯, 环化, 苯胺, 炔烃

A palladium-catalyzed three-component annulation of anilines, alkyne esters, and alkynes has been developed for the synthesis of polysubstituted pyrroles. The protocol demonstrates broad substrate scope and good functional group compatibility. The application experiments including gram-scale synthesis and derivatization of the product are performed to illustrate the synthetic potential. This method offers mild conditions and efficient access to polysubstituted pyrroles.

Key words: Pd-catalysis, polysubstituted pyrrole, annulation, aniline, alkyne

引用此文

周艳, 王梦迪, 胡旭华, 郭文, 姚子健, 刘传祥, 郭勋祥. 钯催化苯胺、炔酯和炔烃合成多取代吡咯[J]. 有机化学, 2025, 45(12): 4481-4489.

Yan Zhou, Mengdi Wang, Xuhua Hu, Wen Guo, Zijian Yao, Chuanxiang Liu, Xunxiang Guo. Pd-Catalyzed Synthesis of Polysubstituted Pyrroles from Anilines, Alkyne Esters and Alkynes[J]. Chinese Journal of Organic Chemistry, 2025, 45(12): 4481-4489.

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Entry	Catalyst	Solvent	Oxidant	Additive	Yield^b/%
1	Pd(OAc)₂	MeCN	K₂S₂O₈	HOAc	43
2	Pd(PPh₃)₄	MeCN	K₂S₂O₈	HOAc	39
3	[PdCl(C₃H₅)]₂	MeCN	K₂S₂O₈	HOAc	16
4	Pd(dba)₂	MeCN	K₂S₂O₈	HOAc	37
5	Pd(TFA)₂	MeCN	K₂S₂O₈	HOAc	51
6	Pd(TFA)₂	THF	K₂S₂O₈	HOAc	23
7	Pd(TFA)₂	1,4-Dioxane	K₂S₂O₈	HOAc	32
8	Pd(TFA)₂	DMF	K₂S₂O₈	HOAc	Trace
9	Pd(TFA)₂	DMSO	K₂S₂O₈	HOAc	Trace
10	Pd(TFA)₂	DMAc	K₂S₂O₈	HOAc	Trace
11	Pd(TFA)₂	CHCl₃	K₂S₂O₈	HOAc	23
12	Pd(TFA)₂	Toluene	K₂S₂O₈	HOAc	22
13	Pd(TFA)₂	MeCN	Na₂S₂O₈	HOAc	10
14	Pd(TFA)₂	MeCN	O₂	HOAc	37
15	Pd(TFA)₂	MeCN	TBHP	HOAc	35
16	Pd(TFA)₂	MeCN	PhI(OAc)₂	HOAc	Trace
17	Pd(TFA)₂	MeCN	BQ	HOAc	Trace
18	Pd(TFA)₂	MeCN	K₂S₂O₈	TFA	Trace
19	Pd(TFA)₂	MeCN	K₂S₂O₈	PivOH	45
20	Pd(TFA)₂	MeCN	K₂S₂O₈	—	12
21^c	Pd(TFA)₂	MeCN	K₂S₂O₈	HOAc	46
22^d	Pd(TFA)₂	MeCN	K₂S₂O₈	HOAc	41
23^e	Pd(TFA)₂	MeCN	K₂S₂O₈	HOAc	39
24^f	Pd(TFA)₂	MeCN	K₂S₂O₈	HOAc	52
25^g	Pd(TFA)₂	MeCN	K₂S₂O₈	HOAc	55
26^h	Pd(TFA)₂	MeCN	K₂S₂O₈	HOAc	61

Entry	Catalyst	Solvent	Oxidant	Additive	Yield^b/%
1	Pd(OAc)₂	MeCN	K₂S₂O₈	HOAc	43
2	Pd(PPh₃)₄	MeCN	K₂S₂O₈	HOAc	39
3	[PdCl(C₃H₅)]₂	MeCN	K₂S₂O₈	HOAc	16
4	Pd(dba)₂	MeCN	K₂S₂O₈	HOAc	37
5	Pd(TFA)₂	MeCN	K₂S₂O₈	HOAc	51
6	Pd(TFA)₂	THF	K₂S₂O₈	HOAc	23
7	Pd(TFA)₂	1,4-Dioxane	K₂S₂O₈	HOAc	32
8	Pd(TFA)₂	DMF	K₂S₂O₈	HOAc	Trace
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10	Pd(TFA)₂	DMAc	K₂S₂O₈	HOAc	Trace
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19	Pd(TFA)₂	MeCN	K₂S₂O₈	PivOH	45
20	Pd(TFA)₂	MeCN	K₂S₂O₈	—	12
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24^f	Pd(TFA)₂	MeCN	K₂S₂O₈	HOAc	52
25^g	Pd(TFA)₂	MeCN	K₂S₂O₈	HOAc	55
26^h	Pd(TFA)₂	MeCN	K₂S₂O₈	HOAc	61

钯催化苯胺、炔酯和炔烃合成多取代吡咯

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