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有机化学 ›› 2001, Vol. 21 ›› Issue (11): 944-948. 上一篇    下一篇

研究论文

手性钛配合物催化不对称反应研究

申永存;冯小明;蒋耀忠   

  1. 四川大学化学学院绿色化学和技术中心;中国科学院成都有机化学研究所.成都 (610041);不对称合成联合实验室
  • 发布日期:2001-11-25

Asymmetric reactions catalyzed by chiral titanium complexes

Shen Yongcun;Feng Xiaoming;Jiang Yaozhong   

  1. Chengdu Inst Organ Chem, CAS.Chengdu(610041)
  • Published:2001-11-25

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手性钛配合物是一类很有用的手性催化剂，在许多反应中显示出了良好的催化活性和高的对映选择性。在我们研究的系列反应中，发现手性钛配合物是一类优良的手性催化剂，其中不对称催化杂Diels-Alder反应制备二氢吡喃酮(99%ee)，不对称催化硫醚氧化成亚砜反应(96%ee)和不对称催化硅腈化反应(87%ee)，都获得了好的催化活性和高的对映选择性。我们对以上反应中其催化剂的用量、溶剂、催化剂浓度和抗衡离子的Lewis酸碱性、底物的结构与对映选择性的关系、催化循环机理等进行了较系统、深入的研究，发现非共价相互作用和分子识别现象在不对称催化反应中显示出重要的作用，为进一步设计新的手性催化剂，发展不对称催化反应提供了基础数据。

关键词: 手性试剂, 有机钛化合物, 吡喃酮P, 迪尔斯-阿尔德反应, 硫醚P, 亚砜P, 钛配合物, 催化剂, 硅腈化, 催化反应, 不对称反应

This presentation discusses some of our recent progresses in asymmetric catalytic reactions catalyzed by chiral titanium complexes, including asymmetric hetero-Diels-Alder reaction (99% ee), asymmetric oxidation of sulfides (96% ee), asymmetric silylcyanation (87% ee). The influence of ligand structure, amount of catalyst, counter ion and other conditions on the reactions were also investigated.

Key words: CHIRAL REAGENT, ORGANOTITANIUM COMPOUNDS, PYRANONE P, DIELS-ALDER REACTION, SULFUR ETHER P, SULFOXIDE P, CATALYST, CATALYTIC REACTION

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