焦脱镁叶绿酸的炔化反应及其叶绿素类二氢卟吩的合成

doi:10.6023/cjoc201205002

有机化学 ›› 2012, Vol. 32 ›› Issue (10): 1936-1943.DOI: 10.6023/cjoc201205002 上一篇下一篇

研究论文

焦脱镁叶绿酸的炔化反应及其叶绿素类二氢卟吩的合成

殷军港^a, 王振^a, 杨泽^a, 金英学^b, 王进军^a,c

a 烟台大学化学化工学院烟台 264005;
b 哈尔滨师范大学化学化工学院哈尔滨 150025;
c 山东省黄金工程技术研究中心(工业应用) 烟台 264005

收稿日期:2012-05-02 修回日期:2012-05-29 发布日期:2012-06-05
通讯作者: 王进军 E-mail:wjj1955@163.com
基金资助:
国家自然科学基金(No. 20972036 )和山东省自然科学基金(No. Y2008B49)资助项目.

Alkynylation of Pyropheophorbide-a and Synthesis of Chylorophyllous Chlorin Derivatives

Yin Jungang^a, Wang Zen^a, Yang Ze^a, Jin Yingxue^b, Wang Jinjun^a,c

a College of Chemistry and Chemical Engineering, Yantai University, Yantai 264005;
b College of Chemistry and Chemical Engineering, Harbin Normal University, Harbin 150025;
c Shandong Applied Research Centre of Gold Nanotechnology (Au-SDARC), Yantai 264005

Received:2012-05-02 Revised:2012-05-29 Published:2012-06-05
Supported by:
Project supported by the National Natural Science Foundations of China (No. 20972036) and the Natural Science Foundation of Shandong Province of China (No. Y2008B49).

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摘要/Abstract

以焦脱镁叶绿酸-a甲酯为起始原料, 利用加成和氧化反应将其转化成3-甲酰基或者3-乙酰基取代和E-环保护的反应前体, 通过Grignard反应在3-位上引进炔基并构建了叔醇或者仲醇结构, 再经脱水和氧化反应生成端位烯炔和炔酮取代的二氢卟吩衍生物. 3-甲酰基焦脱镁叶绿酸-a甲酯与癸基溴化镁的Grignard反应、E-保护和C(3)-羟基的氧化反应得到C(3)-长链烷酰基取代的焦脱镁叶绿酸-a甲酯, 再经酸催化脱水则得到含有链间烯炔结构的二氢卟吩. 首次报道的叶绿素类二氢卟吩衍生物均经UV, IR, ¹H NMR及元素分析确定其化学结构, 对相应的化学反应也提出了可能的反应机理.

关键词: 叶绿素-a, 焦脱镁叶绿酸, 二氢卟吩, 炔化反应, 化学修饰

Methyl pyropheophorbide-a was used as starting material and converted into 3-formyl or 3-acetyl substituted and E-ring protected reactive precursors. The Grignard reactions of these carbonyl groups introduced alkynyl groups at 3-position to build the tert-alcohol or sec-alcohol structures. Further dehydrations and oxidations produced terminal eneyne and ketyne substituted chlorins, respectively. The pyropheophorbide-a with long chain alkyl group at 3-position was obtained by Grignard reaction with decyl magnesium bromide, protection for E-ring and oxidation of C(3)-hydroxyl group from 3-formylpyropheo- phorbide-a, converted into chlorin containing eneyne moiety in chain by acid-catalyzed dehydration. The structures of all new chlorin derivatives were characterized by elemental analysis, UV, IR and ¹H NMR spectra. The possible mechanisms about corresponding reactions were tentatively proposed.

Key words: chlorophyll-a, pyropheophorbide, chlorin, alkynylation, chemical modification

引用此文

殷军港, 王振, 杨泽, 金英学, 王进军. 焦脱镁叶绿酸的炔化反应及其叶绿素类二氢卟吩的合成[J]. 有机化学, 2012, 32(10): 1936-1943.

Yin Jungang, Wang Zen, Yang Ze, Jin Yingxue, Wang Jinjun. Alkynylation of Pyropheophorbide-a and Synthesis of Chylorophyllous Chlorin Derivatives[J]. Chin. J. Org. Chem., 2012, 32(10): 1936-1943.

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Alkynylation of Pyropheophorbide-a and Synthesis of Chylorophyllous Chlorin Derivatives

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