脱镁叶绿酸的硝(烃基)化反应及其叶绿素类二氢卟吩衍生物的合成

doi:10.6023/cjoc202004054

有机化学 ›› 2020, Vol. 40 ›› Issue (9): 2895-2903.DOI: 10.6023/cjoc202004054 上一篇下一篇

研究论文

脱镁叶绿酸的硝(烃基)化反应及其叶绿素类二氢卟吩衍生物的合成

张珠^a, 李家柱^b, 王欣悦^b, 马计划^b, 王旭^b, 王进军^a,b

a 烟台大学文经学院食品与生物工程系山东烟台 264005;
b 烟台大学化学化工学院山东烟台 264005

收稿日期:2020-04-30 修回日期:2020-05-31 发布日期:2020-06-13
通讯作者: 王进军 E-mail:wjj1955@163.com
基金资助:
国家自然科学基金（No.21272048）和山东省自然科学基金（No.ZR2015BQ012）资助项目.

Nitration (Nitroalkylation) of Pheophorbide and Synthesis of Chlorophyllous Chlorin Derivatives

Zhang Zhu^a, Li Jiazhu^b, Wang Xinyue^b, Ma Jihua^b, Wang Xu^b, Wang Jinjun^a,b

a Department of Food & Biological Engineering, Wenjing College, Yantai University, Yantai, Shandong 264005;
b College of chemistry and chemical engineering, Yantai University, Yantai, Shandong 264005

Received:2020-04-30 Revised:2020-05-31 Published:2020-06-13
Supported by:
Project supported by the National Natural Science Foundations of China (No. 21272048) and the Natural Science Foundation of Shandong Province (No. ZR2015BQ012).

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摘要/Abstract

以脱镁叶绿酸-a甲酯为起始原料，利用其周环上的活性反应基团进行化学修饰，在N²¹-N²³轴向两端构建了甲酰基、烯酮和邻位二酮结构，通过芳香性大环色基的亲电取代、活性羰基的Henry反应以及外接环上作为不同给受体的β-酮酯和烯酮的Michael加成，分别在3-、12-、20-位和外接环上实施硝化和硝烃基化，完成了一系列未见报道的硝（烷）基取代的叶绿素类二氢卟吩衍生物的合成，其化学结构均经UV-Vis、IR、¹H NMR及元素分析予以证实.

关键词: 叶绿素, 脱镁叶绿酸, 二氢卟吩, 硝(烷基)化反应, 合成

Pyropheophorbide-a methyl ester was used as a starting material, and the chemical modification was carried out making use of its active groups attached to the chlorin periphery to establish the formyl group, ketene and α-diketone moieties around the N²¹-N²³ axis. The nitrations or nitroalkylations at 3-, 12-, 20-position and on the exocyclic ring were performed by the electrophilic substitution on the aromatic macrocyclic chromophore, Henry reaction at the active carbonyl groups, and Michael addition to the β-keto ester and the ketene structures on the exocyclic ring as different donor-acceptor. A series of unreported nitro(nitroalkyl) substituted chlorins related to chlorophyll were synthesized and their chemical structures were characterized by elemental analysis, UV-Vis, IR and ¹H NMR spectra.

Key words: chlorophyll, pheophorbide, chlorin, nitration(nitroalkylation) reaction, synthesis

引用此文

张珠, 李家柱, 王欣悦, 马计划, 王旭, 王进军. 脱镁叶绿酸的硝(烃基)化反应及其叶绿素类二氢卟吩衍生物的合成[J]. 有机化学, 2020, 40(9): 2895-2903.

Zhang Zhu, Li Jiazhu, Wang Xinyue, Ma Jihua, Wang Xu, Wang Jinjun. Nitration (Nitroalkylation) of Pheophorbide and Synthesis of Chlorophyllous Chlorin Derivatives[J]. Chinese Journal of Organic Chemistry, 2020, 40(9): 2895-2903.

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脱镁叶绿酸的硝(烃基)化反应及其叶绿素类二氢卟吩衍生物的合成

Nitration (Nitroalkylation) of Pheophorbide and Synthesis of Chlorophyllous Chlorin Derivatives

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