焦脱镁叶绿酸-d甲酯的化学修饰与叶绿素类二氢卟吩衍生物的合成

doi:10.6023/cjoc201207022

有机化学 ›› 2012, Vol. 32 ›› Issue (12): 2300-2308.DOI: 10.6023/cjoc201207022 上一篇下一篇

研究论文

焦脱镁叶绿酸-d甲酯的化学修饰与叶绿素类二氢卟吩衍生物的合成

王振^a, 杨泽^a, 刘洋^a, 徐希森^a, 祁彩霞^b, 王进军^a,b

a 烟台大学化学化工学院烟台 264005;
b 山东省黄金工程技术研究中心工业应用烟台 264005

收稿日期:2012-07-17 修回日期:2012-08-20 发布日期:2012-08-22
通讯作者: 王进军 E-mail:wjj1955@163.com
基金资助:
中匈政府间科技合作(No. 2008-333-4-32)和山东黄金工程技术研究中心(2011年度)资助项目.

Chemical Modification of Methyl Pyropheophorbide-d and Synthesis of Chlorophyllous Chlorin Derivatives

Wang Zhen^a, Yang Ze^a, Liu Yang^a, Xu Xisen^a, Qi Caixia^b, Wang Jinjun^a,b

a College of Chemistry and Chemical Engineering, Yantai University, Yantai 264005;
b Shandong Applied Research Centre of Gold Nanotechnology Au-SDARC, Yantai 264005

Received:2012-07-17 Revised:2012-08-20 Published:2012-08-22
Supported by:
Project supported by the Project of Technology Cooperation between Covernments of China and Hungary (No. 2008-333-4-32) and the Project of Shandong Applied Research Centre of Gold Nanotechnology (2011).

文章分享

摘要/Abstract

叶绿素降解产物是合成光动力治疗药物的理想合成前体. 为了获得新型叶绿素类光敏剂, 以焦脱镁叶绿酸-d甲酯为起始原料, 通过空气氧化反应、Knoevenagel反应、Hener反应、Tiffeneau-Demjanov重排、Friedlaender缩合和还原等经典化学反应对其甲酰基和外接环羰基实施化学修饰, 在C(3)-位和外接E-上建立了不同的化学结构, 合成出一系列具有叶绿素基本碳架结构的二氢卟吩衍生物, 讨论了分子结构与其紫外-可见光谱之间的联系, 并对相应的化学反应提出了可能的反应机理. 新报道的叶绿素衍生物的化学结构均经UV, IR, ¹H NMR及元素分析得以证实.

关键词: 叶绿素-a, 二氢卟吩, 焦脱镁叶绿酸-d甲酯, 化学修饰

Chlorophyllous degraded products are ideal synthetic precursors for the synthesis of photodynamic therapy drugs. To obtain chlorophyllous photosensitizer, methyl pyropheophorbide-d was used as starting material, and its formyl and carbonyl groups on E-ring were modified by allomerization, Knoevenagel reaction, Hener reaction, Tiffeneau-Demjano rearrangement, Friedlaender condensation and reduction to build different chemical structures at 3-position and exocyclic E-ring. A series of chlorins with basic skeleton of chlorophyll were synthesized, and the relations between the molecular structures and their UV-Vis spectra were discussed. The possible mechanisms about corresponding reactions were tentatively proposed. The structures of new-reported chlorophyll derivatives were characterized by UV, IR, ¹H NMR and elemental analysis.

Key words: chlorophyll-a, chlorin, methyl pyropheophorbide-d, chemical modification

引用此文

王振, 杨泽, 刘洋, 徐希森, 祁彩霞, 王进军. 焦脱镁叶绿酸-d甲酯的化学修饰与叶绿素类二氢卟吩衍生物的合成[J]. 有机化学, 2012, 32(12): 2300-2308.

Wang Zhen, Yang Ze, Liu Yang, Xu Xisen, Qi Caixia, Wang Jinjun. Chemical Modification of Methyl Pyropheophorbide-d and Synthesis of Chlorophyllous Chlorin Derivatives[J]. Chin. J. Org. Chem., 2012, 32(12): 2300-2308.

导出引用 EndNote|Reference Manager|ProCite|BibTeX|RefWorks

分享此文

参考文献

[1] (a) Lash, T. D. J. Porphyrins Phthalocyanines 2011, 15, 1093.
(b) Washington, I.; Zhou, J.-L.; Jockusch, S.; Turro, N. J.; Nakanishi, K.; Sparrowb, J. R. Photochem. Photobiol. Sci. 2007, 6, 775.
[2] (a) Kozyrev, A. N.; Chen, Y.-H.; Goswami, L. N.; Tabaczynski, W. A.; Pandey, P. K. J. Org. Chem. 2006, 71, 1949.
(b) Hynninen, P. H.; Hyvärinen, K. H. J. Org. Chem. 2002, 67, 4055.
[3] (a) Springer, J. W.; Faries, K. M.; Diers, J. R.; Muthiah, C.; Mass, O.; Kee, H. L.; Kirmaier, C.; Jonathan, S.; Lindsey, J. S.; Bocian, D. F.; Dewey Holten, D. Photochem. Photobiol. 2012, 88, 651.
(b) Washington, I.; Brooks, C.; Turro, N. J.; Nakanishi, K. J. Am. Chem. Soc. 2004, 126(32), 9893.
[4] Wang, J.-J. Chin. J. Org. Chem. 2005, 25, 1353 (in Chinese).
(王进军, 有机化学, 2005, 25, 1353.)
[5] (a) Goswami, L. N.; Ethirajan, M.; Dobhal, M. P.; Zhang, M.; Missert, J. R.; Shibata, M.; Kadish, K. M.; Pandey, R. K. J. Org. Chem. 2009, 74, 568.
(b) Kunieda, M.; Tamiaki, H. J. Org. Chem. 2008, 73, 7686.
(c) Jinadasa, R. G. W.; Hu, X,-K.; Vicente, M. G.; Smith, K. M. J. Med. Chem. 2011, 54, 7464.
(d) Wu, J.; Yin, J.-G.; Liu, R.-R.; Yang, Z.; Wang, Z.; Wang, J.-J. Chin. J. Org. Chem. 2012, 32, 149 (in Chinese).
(武进, 殷军港, 刘冉冉, 杨泽, 王振, 王进军, 有机化学, 2012, 32, 149.)
[6] (a) Li, J.-Z.; Wang, J.-J.; Yoon, I.; Cui, B.-C.; Shim, Y. K. Bioorg. Med. Chem. Lett. 2012, 22, 1846.
(b) Yin, J.-G.; Wang, Z.; Yang, Z.; Liu, C.; Wang, J.-J. Chin. J. Org. Chem. 2012, 32, 360 (in Chinese).
(殷军港, 王振, 杨泽, 刘超, 王进军, 有机化学, 2012, 32, 360.)
[7] (a) Sasaki, S.; Yoshizato, M.; Kunieda, M.; Tamiaki, H. Eur. J. Org. Chem. 2010, 5287.
(b) Dougherty, T. J.; Sumlin, A. B.; Greco, W. R.; Weishaupt, K. R.; Vaughan, L. A.; Pandey, R. K. Photochem. Photobiol. 2002, 76(1), 97.
(c) Battersby, A. R. Nat. Prod. Rep. 2000, 17, 507.
[8] Wang, P. M.S. Thesis, Yantai University, Yantai, 2009 (in Chinese).
(王朋, 硕士论文, 烟台大学, 烟台, 2009.)
[9] Smith, K. M.; Gogg, D. A.; Simpson, D. J. J. Am. Chem. Soc. 1985, 107, 4946.
[10] Wang, J.-J.; Han, G.-F.; Wu, X.-R.; Shim, Y.-J. Chin. J. Org. Chem. 2005, 25, 101 (in Chinese).
(王进军, 韩光范, 邬旭然, 沈荣基, 有机化学, 2005, 25, 101. )
[11] Han, G.-F.; Wang, J.-J.; Xu, Y.; Shim, Y.-J. Chin. J. Org. Chem. 2006, 26, 43 (in Chinese).
(韩光范, 王进军, 瞿燕, 沈荣基, 有机化学, 2006, 26, 43.)
[12] Pavlov, V. Y.; Ponomarev, G. V. Chem. Heterocycl. Compd. 2004, 40(4), 393.
[13] Wang, J. J.; Ji, J. Y.; Han, G.-F.; Wu, X.-R.; Wang, L.-M.; Shin, R. K. Acta Chim. Sinica 2004, 62(3), 302 (in Chinese).
(王进军, 纪建业, 韩光范, 邬旭然, 王鲁敏, 沈荣基, 化学学报, 2006, 62(3), 302.)
[14] (a) Tamiaki, H.; Kouraba, M. Tetrahedron 1997, 53, 10677.
(b) Wang, J.-J.; Wu, X.-R.; Han, G.-F.; Shim, R.-K. Chin. J. Org. Chem. 2005, 25, 313 (in Chinese).
(王进军, 邬旭然, 韩光范, 沈荣基, 有机化学, 2005, 25, 313.)
[15] Zhang, P. M.S. Thesis, Yantai University, Yantai, 2010 (in Chinese).
(张朋, 硕士论文, 烟台大学, 烟台, 2010.)

焦脱镁叶绿酸-d甲酯的化学修饰与叶绿素类二氢卟吩衍生物的合成

Chemical Modification of Methyl Pyropheophorbide-d and Synthesis of Chlorophyllous Chlorin Derivatives

PDF

可视化

被引次数

摘要/Abstract

引用此文

分享此文

参考文献

相关文章 15

编辑推荐

相关统计

本文评价

[1]	王长流, 赵永丽, 赵军锋. 基于半胱氨酸的蛋白质化学修饰研究进展[J]. 有机化学, 2022, 42(9): 2774-2792.
[2]	高娜, 初晓辉, 刘洋, 李家柱, 王进军. 焦脱镁叶绿酸的区域和立体选择性的芳(芳酰)亚甲基化及其叶绿素类二氢卟吩衍生物的合成[J]. 有机化学, 2022, 42(4): 1111-1122.
[3]	张珠, 赵雨, 王欣悦, 李家柱, 王进军. 具有芳并咪唑结构单元的叶绿素类二氢卟吩衍生物的合成[J]. 有机化学, 2021, 41(3): 1177-1186.
[4]	张珠, 李家柱, 王欣悦, 马计划, 王旭, 王进军. 脱镁叶绿酸的硝(烃基)化反应及其叶绿素类二氢卟吩衍生物的合成[J]. 有机化学, 2020, 40(9): 2895-2903.
[5]	张珠, 李家柱, 张善国, 王振, 王进军. 焦脱镁叶绿酸周环结构的杂环化反应及其叶绿素衍生物的合成[J]. 有机化学, 2018, 38(12): 3250-3259.
[6]	张珠, 徐希森, 李彦龙, 李家柱, 王进军. 焦脱镁叶绿酸与重氮烷的重排反应及其叶绿素衍生物的合成[J]. 有机化学, 2018, 38(11): 2993-3001.
[7]	姜齐永, 张珠, 刘洋, 姚楠楠, 王进军. 具有叶绿素碳架的二氢卟吩醛的合成及其与蛋白质的结合作用[J]. 有机化学, 2017, 37(7): 1814-1823.
[8]	高娜, 王振, 武进, 刘超, 王进军. 氰化叶绿素类二氢卟吩衍生物的合成及其光动力活性的研究[J]. 有机化学, 2016, 36(3): 580-589.
[9]	李彦龙, 李家柱, 张善国, 王进军. (甲)乙烯基化的叶绿素类二氢卟吩衍生物的合成及其光敏杀菌活性[J]. 有机化学, 2016, 36(3): 562-571.
[10]	张珠, 姜齐永, 张千, 武进, 王进军. 脱镁叶绿酸-aC-吡咯子环连带基团的结构转换及其叶绿素类二氢卟吩衍生物的合成[J]. 有机化学, 2015, 35(9): 1929-1938.
[11]	高娜, 张善国, 王振, 王进军. 叶绿素-a降解产物的硝酸铊氧化反应及其二氢卟吩衍生物的合成[J]. 有机化学, 2015, 35(8): 1715-1725.
[12]	李金玲, 谢宝粘, 彭进. 新型多环芳烃Bisanthene衍生物的合成研究进展[J]. 有机化学, 2015, 35(7): 1441-1450.
[13]	李晶华, 程建军, 张朋, 武进, 金英学, 王进军. 脱镁叶绿酸的C(17)-尾端酯基的化学反应及其二氢卟吩衍生物的合成[J]. 有机化学, 2015, 35(6): 1294-1301.
[14]	刘红瑶, 朱国华, 刘冉冉, 金英学, 祁彩霞, 王进军. 红紫素-18的化学修饰及其叶绿素类二氢卟吩衍生物的合成[J]. 有机化学, 2015, 35(6): 1320-1329.
[15]	张善国, 李家柱, 张朋, 祁彩霞, 王进军. 脱镁叶绿酸的外接环转换与芳环取代叶绿素降解衍生物的合成[J]. 有机化学, 2015, 35(5): 1060-1068.