有机化学 ›› 2019, Vol. 39 ›› Issue (11): 3162-3168.DOI: 10.6023/cjoc201905031 上一篇 下一篇
研究论文
收稿日期:
2019-05-14
发布日期:
2019-07-17
通讯作者:
陈战国
E-mail:chzhg@snnu.edu.cn
基金资助:
Wen Ting, Kang Meng, Chen Zhanguo*()
Received:
2019-05-14
Published:
2019-07-17
Contact:
Chen Zhanguo
E-mail:chzhg@snnu.edu.cn
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建立了由γ-硝基腈合成4,5-二氢吡咯衍生物的新方法.用还原铁粉和浓盐酸混合体系作为还原剂,以甲醇为溶剂,γ-硝基腈在30℃下其硝基被还原成氨基,该氨基与分子内的氰基自发地发生亲核加成反应和重排反应,形成一系列4,5-二氢吡咯杂环化合物.在优化条件下,不同结构的γ-硝基腈均能以满意的收率转变成4,5-二氢吡咯衍生物,说明该反应具有较好的普适性.根据实验结果,提出了可能的反应机理.
文婷, 康梦, 陈战国. 由γ-硝基腈合成4, 5-二氢吡咯衍生物[J]. 有机化学, 2019, 39(11): 3162-3168.
Wen Ting, Kang Meng, Chen Zhanguo. Synthesis of 4, 5-Dihydropyrrole from γ-Nitro-nitrile[J]. Chinese Journal of Organic Chemistry, 2019, 39(11): 3162-3168.
Entry | T/℃ | Solvent | t/h | Yieldb/% |
1 | 30 | CH3CH2OH | 3 | 49 |
2 | 30 | CH3OH | 3 | 59 |
3 | 30 | CH3COCH3 | 2 | 37 |
4 | 30 | THF | 1.5 | 30 |
5 | 30 | DMSO | 24 | Trace |
6 | 30 | DMF | 2 | Trace |
7 | 30 | CH2Cl2 | 12 | 20 |
8 | 30 | Toluene | 12 | NRc |
9 | 30 | H2O | 24 | NRc |
10 | 80 | H2O | 24 | 26 |
11 | 30 | V(CH3CH2OH):V(THF)=1:1 | 24 | 55 |
12 | 0 | CH3OH | 24 | 36 |
13 | 50 | CH3OH | 24 | 42 |
14 | 80 | CH3OH | 24 | 16 |
Entry | T/℃ | Solvent | t/h | Yieldb/% |
1 | 30 | CH3CH2OH | 3 | 49 |
2 | 30 | CH3OH | 3 | 59 |
3 | 30 | CH3COCH3 | 2 | 37 |
4 | 30 | THF | 1.5 | 30 |
5 | 30 | DMSO | 24 | Trace |
6 | 30 | DMF | 2 | Trace |
7 | 30 | CH2Cl2 | 12 | 20 |
8 | 30 | Toluene | 12 | NRc |
9 | 30 | H2O | 24 | NRc |
10 | 80 | H2O | 24 | 26 |
11 | 30 | V(CH3CH2OH):V(THF)=1:1 | 24 | 55 |
12 | 0 | CH3OH | 24 | 36 |
13 | 50 | CH3OH | 24 | 42 |
14 | 80 | CH3OH | 24 | 16 |
Entry | Ar | Product | Yieldb/% |
1 | C6H5 | 4a-1 | 59 |
2 | 4-CH3C6H4 | 4a-2 | 63 |
3 | 3, 4-(CH3)2C6H3 | 4a-3 | 53 |
4 | 4-CH3OC6H4 | 4a-4 | 51 |
5 | 3-CH3OC6H4 | 4a-5 | 52 |
6 | 3, 4, 5-(CH3O)3C6H2 | 4a-6 | 46 |
7 | 4-FC6H4 | 4a-7 | 71 |
8 | 4-ClC6H4 | 4a-8 | 66 |
9 | 4-BrC6H4 | 4a-9 | 65 |
10 | 2-Naphthyl | 4a-10 | 45 |
11 | C6H5 | 4b-1 | 62 |
12 | 4-CH3C6H4 | 4b-2 | 65 |
13 | 3, 4-(CH3)2C6H3 | 4b-3 | 53 |
14 | 4-CH3OC6H4 | 4b-4 | 65 |
15 | 3-CH3OC6H4 | 4b-5 | 66 |
16 | 3, 4, 5-(CH3O)3C6H2 | 4b-6 | 48 |
17 | 4-FC6H4 | 4b-7 | 65 |
18 | 4-ClC6H4 | 4b-8 | 66 |
19 | 4-BrC6H4 | 4b-9 | 64 |
20 | 2-Naphthyl | 4b-10 | 45 |
21 | 2-Furyl | 4b-11 | 47 |
22 | 3, 4-(CH3O)2C6H3 | 4b-12 | 58 |
Entry | Ar | Product | Yieldb/% |
1 | C6H5 | 4a-1 | 59 |
2 | 4-CH3C6H4 | 4a-2 | 63 |
3 | 3, 4-(CH3)2C6H3 | 4a-3 | 53 |
4 | 4-CH3OC6H4 | 4a-4 | 51 |
5 | 3-CH3OC6H4 | 4a-5 | 52 |
6 | 3, 4, 5-(CH3O)3C6H2 | 4a-6 | 46 |
7 | 4-FC6H4 | 4a-7 | 71 |
8 | 4-ClC6H4 | 4a-8 | 66 |
9 | 4-BrC6H4 | 4a-9 | 65 |
10 | 2-Naphthyl | 4a-10 | 45 |
11 | C6H5 | 4b-1 | 62 |
12 | 4-CH3C6H4 | 4b-2 | 65 |
13 | 3, 4-(CH3)2C6H3 | 4b-3 | 53 |
14 | 4-CH3OC6H4 | 4b-4 | 65 |
15 | 3-CH3OC6H4 | 4b-5 | 66 |
16 | 3, 4, 5-(CH3O)3C6H2 | 4b-6 | 48 |
17 | 4-FC6H4 | 4b-7 | 65 |
18 | 4-ClC6H4 | 4b-8 | 66 |
19 | 4-BrC6H4 | 4b-9 | 64 |
20 | 2-Naphthyl | 4b-10 | 45 |
21 | 2-Furyl | 4b-11 | 47 |
22 | 3, 4-(CH3O)2C6H3 | 4b-12 | 58 |
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