可见光驱动CF3Br与未活化烯烃的溴-三氟甲基化反应研究

doi:10.6023/cjoc202604019

摘要/Abstract

以fac-Ir^III(ppy)₃为光催化剂,实现了可见光驱动CF₃Br与未活化烯烃的溴-三氟甲基化反应．在反应中,CF₃Br作为双功能试剂,可同时提供三氟甲基源与溴源．该方法具有区域选择性高、反应条件温和、原子利用率高、产率良好等特点,为构建结构多样的β-三氟甲基溴代烃,提供了一种经济实用的新方法．

关键词: 可见光, CF₃Br, 未活化烯烃, 溴-三氟甲基化, 双功能三氟甲基试剂

A visible-light promoted bromotrifluoromethylation reaction of CF₃Br with unactivated alkenes was achieved in the presence of catalytic amount of fac-Ir^III(ppy)₃. In the reaction, CF₃Br serves as a bifunctional reagent to provide both the CF₃ group and bromine source. The method features high regioselectivity, mild reaction conditions, high atom economy and good yields, which offers an economical and practical method for the construction of structurally diverse β-trifluoromethylated alkyl bromides.

Key words: visible-light catalysis, CF₃Br, unactivated alkenes, bromotrifluoromethylation, bifunctional trifluoromethylating reagents

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赵明琪, 黄丹凤, 温欢, 张丹, 王克虎, 王君姣, 张博生, 胡雨来. 可见光驱动CF₃Br与未活化烯烃的溴-三氟甲基化反应研究[J]. 有机化学, doi: 10.6023/cjoc202604019.

Zhao Mingqi, Huang Danfeng, Wen Huan, Zhang Dan, Wang Ke-Hu, Wang Junjiao, Zhang Bo-Sheng, Hu Yulai. Visible-Light Promoted Bromotrifluoromethylation Reaction of CF₃Br with Unactivated Alkenes[J]. Chinese Journal of Organic Chemistry, doi: 10.6023/cjoc202604019.

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参考文献

[1] (a) Zhou Y.; Wang J.; Gu Z.; Wang S.; Zhu W.; Aceña J. L.; Soloshonok V. A.; Izawa K.; Liu H. Chem. Rev.2016, 116, 422-518.
(b) Purser S.; Moore P. R.; Swallow S.; Gouverneur, V. Chem. Soc. Rev.2008, 37, 320-330.
(c) Müller K.; Faeh C.; Diederich F. Science2007, 317, 1881-1886.
[2] (a) Zhang Y.; Zhou Z.-L.; Li J.-H.; Li Y.-T. Chem. Rec.2025, 25, e202400263.
(b) Wang Y.; Bao Z-P.; Mao X-D.; Hou M.; Wu, X-F. Chem. Soc. Rev.2025, 54, 9530-9573.
(c) Zhou Z.-L.; Zhang Y.; Cui P.-Z.; Li, J.-H. Chem. Eur. J.2024, 30, e202402458.
[3] (a) Alvarez E. A.; Li J.; Malapit, C. A. Angew. Chem. Int. Ed.2025, 64, e202415218.
(b) Gao C.; Kong F.-L.; Xu C.; Wang M. Org. Lett.2025, 27, 6007-6012.
(c) Yang Y.-F.; Lin J.-H.; Xiao J.-C. Org. Lett.2021, 23, 9277-9282.
[4] (a) He Y.; Bian K.-J.; Wu B.-B.; Liu P.; Ni S.-X.; Wang, X.-S. Chin. J. Chem.2022, 40, 1531-1536.
(b) Zhang Z.; Zhu L.; Li, C. Chin. J. Chem.2019, 37, 452-456.
(c) He Y.-T.; Kang D.; Kim I.; Hong S. Green Chem.2018, 20, 5209-5214.
[5] (a) Behera M.; Dharpure P. P.; Sahu A. K.; Bhat, R. G. J. Org. Chem.2024, 89, 14695-14709.
(b) Su Z.; Guo Y.; Chen Q.-Y.; Zhao Z.-G.; Nian, B.-Y. Chin. J. Chem.2019, 37, 597-604.
(c) Yasu Y.; Arai Y.; Tomita R.; Koike T.; Akita M. Org. Lett.2014, 16, 780-783.
(d) Jiang X.-Y.; Qin, F.-L. Angew. Chem. Int. Ed.2013, 52, 14177-14180.
[6] (a) Yu, Z.-L.; Tan, Y.; Chen, J.-X.; Liu, Z.-J.; Liang, X.; Xiao, H.-S.; Wang, Q.; Wang, X.-J. Org. Lett. 2026, 28, 2109-2114.
(b) Choi, Y. R.; Kang, S.; Hwang, J.; An, H.; Hong, K. B.ACS Omega 2024, 9, 47500-47505.
(c) Zhang M.; Lin J.-H.; Xiao J.-C. Org. Lett.2021, 23, 6079-6083.
(d) Wang, P.; Zhu, S.; Lu, D.; Gong, Y. Org. Lett. 2020, 22, 1924-1928.
(e) Xiao W.; Shen H.; Zhu L.; Li, C. J. Am. Chem. Soc.2019, 141, 11440-11445.
[7] Kareem R. T.; Azizi B.; Asnaashariisfahani M.; Ebadi A.; Vessally E. RSC Adv.2021, 11, 14941-14955.
[8] Gál B.; Bucher C.; Burns, N. Z. Mar. Drugs2016, 14, 206-215.
[9] (a) Su W.; Cui J.; Zeng R. ChemistryOpen2023, 12, e202300068.
(b) Fu M.; Chen L.; Jiang Y.; Jiang Z.-X.; Yang Z. Org. Lett.2016, 18, 348-351.
(c) Egami, H.; Usui, Y.; Kawamura, S.; Nagashima, S.; Sodeoka, M. Chem. Asian J. 2015, 10, 2190-2199.
[10] (a) Liu Z.; Chen H.; Lv Y.; Tang X.; Shen H.; Yu H.-Z.; Li, C. J. Am. Chem. Soc.2018, 140, 6169-6175.
(b) An W.; Ha N.; Lee H. M.; Malpani Y. R.; Lee D.-H.; Jung Y.-S.; Han, S. B. Adv. Synth. Catal.2015, 357, 3949-3960.
(c) Carboni A.; Dagousset G.; Magnier E.; Masson G. Synthesis2015, 47, 2439-2445.
[11] (a) Lu Y.; Liu Z.; Liu C.; Wu Y.; Li L.; Liu S.; Wang, H. Gao W.; Liu Z.; Chen, J. Org. Chem. Front.2023, 10, 1283-1288.
(b) Sun H.; Cui G.; Shang H.; Cui, B. J. Org. Chem.2020, 85, 15241-15255.
(c) Ye, K.-Y.; Pombar, G.; Fu, N.; Sauer, G. S.; Keresztes, I.; Lin, S.J. Am. Chem. Soc. 2018, 140, 2438-2441.
(d) Fang J.; Wang Z.-K.; Wu S.-W.; Shen W.-G.; Ao G.-Z.; Liu F. Chem. Commun.2017, 53, 7638-7641.
(e) Liu Z.-Q.; Liu, D. J. Org. Chem.2017, 82, 1649-1656.
(f) Yang B.; Xu X.-H.; Qing, F.-L. Chin. J. Chem.2016, 34, 465-468.
(g) Hang Z.; Li Z.; Liu Z.-Q. Org. Lett.2014, 16, 3648-3651.
[12] Guo G.-Y.; Wu R.-X.; Jin J.-K.; Tian S.-K. Org. Lett.2016, 18, 3850-3853.
[13] Yu, W.; Xu, X.-H.; Qing, F.-L. Adv. Synth. Catal. 2015, 357, 2039-2044.
[14] (a) Maiti R.; Nath A.; Guimarães A. B. R.; Bagnich S.; KÖhler A.; Maseras F.; Das, S. J. Am. Chem. Soc.2025, 147, 38021-38032.
(b) Ran X.-J.; Liao P.-W.; Sheng H.; Wang Z.-X.; Chen X.-Y. Org. Lett.2023, 25, 6189-6194.
(c) Alkan-Zambada M.; Hu X. Organometallics2018, 37, 3928-3935.
(d) Bagal D. B.; Kachkovskyi G.; Knorn M.; Rawner T.; Bhanage B. M.; Reiser, O. Angew. Chem. Int. Ed.2015, 54, 6999-7002.
(e) Tang X.-J.; Dolbier, Jr. W. R. Angew. Chem. Int. Ed.2015, 54, 4246-4249.
(f) Oh S. H.; Malpani Y. R.; Ha N.; Jung Y.-S.; Han, S. B. Org. Lett.2014, 16, 1310-1313.
[15] (a) Ol’shevskaya V. A.; Tyutyunov A. A.; Ibragimova L. F.; Kononova E. G.; Rys E. G. Polyhedron.2019, 171, 508-514.
(b) Huang W.-Y.; Lv, L. Chin. J. Chem.1992, 10, 268-273.
[16] (a) Rawner T.; Lutsker E.; Kaiser C. A.; Reiser O. ACS Catal.2018, 8, 3950-3956.
(b) Xu T.; Cheung, C. W. Hu, X. Angew. Chem. Int. Ed.2014, 53, 4910-4914.
(c) Ignatowska J.; Dmowski, W. J. Fluorine Chem.2007, 128, 997-1006.
[17] Xu C.; Huang W.; Zhang R.; Gao C.; Li Y.; Wang, M. J. Org. Chem.2019, 84, 14209-14216.
[18] (a) Takeyama Y.; Ichinose Y.; Oshima K.; Utimoto K. Tetrahedron Lett.1989, 30, 3159-3162.
(b) Maruoka, K.; Sano, Y.; Fukutani, Y.; Yamamoto, H.Chem. Lett. 1985, 1689-1692.
[19] (a) Beniazza R.; Douarre M.; Lastécouères D.; Vincent J.-M. Chem. Commun.2017, 53, 3547-3550.
(b) Beniazza R.; Remisse L.; Jardel D.; Lastécouères D.; Vincent J.-M. Chem. Commun.2018, 54, 7451-7454.
[20] Kostromitin V. S.; Zemtsov A. A.; Kokorekin V. A.; Levin V. V.; Dilman, A. D. Chem. Commun.2021, 57, 5219-5222.
[21] Caron, S. Org. Process Res. Dev.2020, 24, 470-480.
[22] Ma R.; Deng Z.; Wang K.-H.; Huang D.; Hu Y.; Lv, X. Chin. J. Org. Chem.2022, 42, 353-362.
(马然松, 邓周斌, 王克虎, 黄丹凤, 胡雨来, 闾肖波, 有机化学. 2022, 42, 353-362.)
[23] (a) Zhu Z.; Lv Y.; Deng Z.; Wang J.; Wang K-H.; Zhang B.; Huang D.; Hu, Y. J. Org. Chem.2026, 91, 1119-1129.
(b) Ren Y.; Zhou Y.; Wang K.-H.; Wang J.; Huang D.; Hu Y. Org. Lett.2025, 27, 7033-7038.
(c) Zhou Y.; Ren Y.; Wang K-H.; Wang J.; Huang D.; Hu, Y. J. Org. Chem.2025, 90, 13520-13524.
(d) Ren Y.; Zhou Y.; Wang K.-H.; Wang J.; Huang D.; Hu, Y. J. Org. Chem.2025, 90, 3739-3744.
(e) Lv Y.; Deng Z.; Zhu Z.; Wang J.; Wang K-H.; Huang D.; Hu, Y. J. Org. Chem.2024, 89, 18452-18463.
[24] Ma R.; Ren Y.; Deng Z.; Wang K-H.; Wang J.; Huang D.; Lv X.; Hu Y. Org. Lett.2023, 25, 4080-4085.
[25] (a) Yuan Y.; Faure C.; Berthelot M.; Belmont P.; Brachet, E. J. Org. Chem.2024, 89, 3538-3545.
(b) Bao, P.; Niu, L.; Zhang, W.; Li, S.-J.; Lan, Y. ChemRxiv. 13 November 2024. doi.org/10.26434/chemrxiv-2024-t1tm5.
[26] (a) Du Y.-M.; Chen X.-Y.; Li Y.; Koh M.; Shu W. Nat. Commun.2025, 16, 4163-4171.
(b) Liang J.; Feng Z.; Liu Y.; Chen Z.; Li W.; Wang C. Org. Lett.2025, 27, 10836-10842.
(c) Andolina S.; Puglisi A.; Rossi S.; Medici F.; Benaglia, M. Org. Chem. Front.2025, 12, 7055-7063.
(d) Leung V. M.-Y.; Wong H.-C. F.; Pook C.-M.; Tse Y.-L. S.; Yeung Y.-Y. Chem. Sci.2023, 14, 12684-12692.
(e) Bhoyare, V. W.; Sosa Carrizo, E. D.; Chintawar, C. C.; Gandon, V.; Patil, N. T.J. Am. Chem. Soc. 2023, 145, 8810-8816.
(f) Bonaparte A. C.; Betush M. P.; Panseri M. B.; Mastarone D. J.; Murphy R. K.; Murphree, S. S. Org. Lett.2011, 13, 1447-1449.

可见光驱动CF₃Br与未活化烯烃的溴-三氟甲基化反应研究

Visible-Light Promoted Bromotrifluoromethylation Reaction of CF₃Br with Unactivated Alkenes

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[1]	吴志杰, 周超, 李金山, 徐佳欣, 张义成, 刘杰, 王磊. 可见光促进通过氢原子转移合成1,4-二羰基衍生物[J]. 有机化学, 2026, 46(8): 3158-3168.
[2]	易千禧, 梁宸伟, 程瑶航, 安光辉. 可见光介导钌催化苯胺衍生物对位酰基化和二氟烷基化[J]. 有机化学, 2026, 46(8): 3276-3287.
[3]	王朝阳, 皮超, 密霞. N-烷氧基吡啶盐参与可见光诱导反应的研究进展[J]. 有机化学, 2026, 46(8): 2859-2891.
[4]	王光辉, 王冰辉, 班旭, 赵筱薇, 江智勇. 可见光驱动1,3-烯炔与4-酰基二氢吡啶的串联环化反应合成氮杂芳烃官能团化的多取代呋喃[J]. 有机化学, 2026, 46(4): 1763-1775.
[5]	张皓然, 贾均松, 俞琼, 吴宇, 李玉龙, 舒伟. 可见光催化烯烃的氢胺化和氢(磺)酰胺化反应[J]. 有机化学, 2026, 46(4): 1166-1180.
[6]	缪宇辰, 杞航, 黄焕明. 可见光/铬协同催化的对映选择性转化反应研究进展[J]. 有机化学, 2026, 46(4): 1481-1495.
[7]	孟令旭, 申霖, 罗祥玲, 林玉妹, 龚磊. 具有光活性的铬、钴配合物的设计及其在有机合成中的应用进展[J]. 有机化学, 2026, 46(4): 1513-1528.
[8]	陈鑫, 王树涛, 杨文鹏, 王楚阳, 段新华, 郭丽娜. 可见光诱导铜催化螺二氢喹唑啉酮与靛红的碳碳键裂解/偶联: 一种合成3-烷基-3-羟基-2-氧化吲哚的方法[J]. 有机化学, 2026, 46(4): 1685-1698.
[9]	张斌, 肖文精, 陈加荣. 烯烃自由基阴离子的可控产生与转化[J]. 有机化学, 2026, 46(4): 1181-1204.
[10]	李文静, 沈思语, 梁玲玲, 张雪娇, 苗延青, 尤静. 可见光促进有机染料催化烯烃的氧化裂解反应[J]. 有机化学, 2026, 46(2): 633-640.
[11]	高山, 解鑫, 刘元红. 镍/可见光协同催化的溴代芳烃与醇的C—O键偶联反应[J]. 有机化学, 2026, 46(1): 266-278.
[12]	梁家瑞, 李金兰, 蒋云, 姚秋丽, 徐应淑, 王安俊. 可见光驱动下卤键诱导的α-碘甲基膦酸二乙酯与香豆素/喹啉酮的直接偶联反应[J]. 有机化学, 2026, 46(1): 135-145.
[13]	谢昊池, 秦永康, 杨婷, 李湖进, 孙佳嘉, 钱明成, 赵帅, 侯亚男, 陈新. 可见光介导的烯醇和重氮化合物之间的O—H键官能团化反应[J]. 有机化学, 2025, 45(8): 3004-3016.
[14]	毛婷, 曾鳞媛, 温吉林, 贾佳. 可见光介导下铱催化脂肪族α-溴代三氟甲基的脱溴环化反应[J]. 有机化学, 2025, 45(7): 2520-2528.
[15]	李慧, 阿布力米提•阿布都卡德尔, 周磊. 可见光条件下N-苄基苯并三氮唑自由基脱氮气开环合成6-取代菲啶[J]. 有机化学, 2025, 45(5): 1770-1777.