化学学报 ›› 1985, Vol. 43 ›› Issue (11): 1086-1091. 上一篇    下一篇

研究论文

氮氧自由基研究XIII.哌啶氮氧自由基与半胱氨酸在碱性水溶液中的反应动力学和机理

刘有成;江致勤;张发   

  1. 兰州大学化学系
  • 发布日期:1985-11-15

Studies on nitroxides xiii. the mechanism of reaction between 2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidinyl-1-oxy and d,1-cysteine in alkaline buffer solution

LIU YOUCHENG;JIANG ZHIQIN;ZHANG FA   

  • Published:1985-11-15

哌啶氮氧自由基与半胱氨酸在碱性水溶液中反应,生成胱氨酸和相应哌啶羟胺。用紫外光谱法测得反应动力学为二级,k=0.,1~1.0M[-1].h[-1],反应活化能Ea=68.2kJ.mol[-1],活化熵△S=-28e.u.,反应速率受介质pH影响较小,反应可能经历环状过渡态,并发生单电子转移反应,准一级动力学方法进一步证明,在介质pH8.6~11.6范围内,反应活化焓和活化熵的变化符合等动力学关系,表明反应机理在所研究的pH范围内一致。TLC和紫外光谱研究表明,哌啶氮氧自由基在碱性和中性水溶液中稳定存在,在酸性水溶液中发生自衰变反应。

关键词: 哌啶 P, 氧, 反应机理, 反应动力学, 氮, 自由基反应, 半胱氨酸, 单电子转移反应

Key words: PIPERIDINE P, OXYGEN, REACTION MECHANISM, REACTION KINETICS, NITROGEN, FREE RADICAL REACTION, CYSTEINE, SINGLE ELECTRON TRANSFER REACTION

中图分类号: