化学学报 ›› 2009, Vol. 67 ›› Issue (4): 276-282. 上一篇 下一篇
研究论文
易平贵*,a 彭洪亮a 于贤勇a,b 汪朝旭a 唐臻强a 王 涛a
(a湖南科技大学化学化工学院 分子构效关系湖南省普通高等学校重点实验室 湘潭 411201)
(b厦门大学物理系 固体表面物理化学国家重点实验室 厦门 361005)
Yi, Pinggui *,a Peng, Hongliang a Yu, Xianyong a,b
Wang, Zhaoxu a Tang, Zhenqiang a Wang, Tao a
在B3LYP/6-31G(d,p)水平上研究了2-(2-巯苯基)苯并噁唑气态中五种异构体(E1, E2, E3, E4和K)在气态中的稳定性及其在基态下的质子转移, 同时结合极化连续介质模型(PCM)研究了水、二甲亚砜、乙腈、乙醇、苯胺和环己烷等对2-(2-巯苯基)苯并噁唑溶剂化作用的影响. 研究结果表明, 醇式异构体E1为2-(2-巯苯基)苯并噁唑的优势构型; 在E1向K(酮式异构体)转变过程中, 存在一个较小的能垒; 当考虑零点振动能(ZPVE)后, 逆向能垒消失. 在溶液中, 随着溶剂极性的增强, 醇式异构体E1与K之间的反应平衡向K方向移动, 在非极性溶剂环己烷中, E1为优势构型, 而在强极性水溶液中, K为优势构型.