铜/Selectfluor共催化的苄基碳氢键Ritter胺基化反应

doi:10.6023/cjoc202409010

有机化学 ›› 2025, Vol. 45 ›› Issue (6): 2181-2188.DOI: 10.6023/cjoc202409010 上一篇下一篇

研究论文

铜/Selectfluor共催化的苄基碳氢键Ritter胺基化反应

钱纯节^a^,^b^,^†, 何博洋^b^,^†, 刘兴宇^b, 王平^a, 高广春^b^,^*(), 刘石惠^b^,^*()

^a 浙江工业大学药学院杭州 310014
^b 嘉兴大学医学院浙江嘉兴 314001

收稿日期:2024-09-10 修回日期:2024-12-02 发布日期:2025-01-03
通讯作者: 高广春, 刘石惠
作者简介:
^†共同第一作者.
基金资助:
国家自然科学基金(22001096); 浙江省自然科学基金(LQ21B020008); 嘉兴市科技计划专项(2023AY40031); 嘉兴大学勤慎青年学者(CD70623026); 嘉兴大学“百青”培养人才(CD70621018)

Copper/Selectfluor Co-catalyzed Ritter-Type Benzylic C—H Amination

Chunjie Qian^a^,^b^,^†, Boyang He^b^,^†, Xingyu Liu^b, Ping Wang^a, Guangchun Gao^b^,^*(), Shihui Liu^b^,^*()

^a College of Pharmaceutical Science, Zhejiang University of Technology, Hangzhou 310014
^b College of Medicine, Jiaxing University, Jiaxing, Zhejiang 314001

Received:2024-09-10 Revised:2024-12-02 Published:2025-01-03
Contact: Guangchun Gao, Shihui Liu
About author:
^†The authors contributed equally to this work.
Supported by:
National Natural Science Foundation of China(22001096); Natural Science Foundation of Zhejiang Province(LQ21B020008); Project of Jiaxing Science and Technology Plan-Special Project for Young Scientific and Technological Talents(2023AY40031); Qin Shen Scholar Program of Jiaxing University(CD70623026); Jiaxing University “Hundred Youth” Training Talents(CD70621018)

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摘要/Abstract

报道了一种铜/Selectfluor共催化的苄基碳氢键Ritter胺基化方法. 该方法底物范围广泛, 同时还具有高的区域选择性和化学选择性, 避免使用强氧化剂和复杂的反应体系, 在简单温和的反应条件下即可实现各种底物的苄基碳氢键胺基化.

关键词: 碳氢活化, 铜催化, Ritter胺基化

A copper/Selectfluor co-catalyzed Ritter-type benzylic C—H amination has been developed. The method has a wide substrate scope, and it also possesses high regioselectivity and chemoselectivity. It avoids the use of strong oxidants and complex reaction systems, enabling the amination of benzylic C—H bonds in various substrates under simple and mild reaction conditions.

Key words: C—H activation, copper catalysis, Ritter-type amination

引用此文

钱纯节, 何博洋, 刘兴宇, 王平, 高广春, 刘石惠. 铜/Selectfluor共催化的苄基碳氢键Ritter胺基化反应[J]. 有机化学, 2025, 45(6): 2181-2188.

Chunjie Qian, Boyang He, Xingyu Liu, Ping Wang, Guangchun Gao, Shihui Liu. Copper/Selectfluor Co-catalyzed Ritter-Type Benzylic C—H Amination[J]. Chinese Journal of Organic Chemistry, 2025, 45(6): 2181-2188.

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Copper/Selectfluor Co-catalyzed Ritter-Type Benzylic C—H Amination

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Entry	Photocatalyst	Oxidant	Metal	Ligand	Yield^b/%
1	[Ir{dF(CF₃)ppy}₂(dtbbpy)]PF₆	Selectfluor	Cu(OAc)₂	2,9-Me₂-1,10-phen	23
2	—	Selectfluor	Cu(OAc)₂	2,9-Me₂-1,10-phen	22
3^c	[Ir{dF(CF₃)ppy}₂(dtbbpy)]PF₆	Selectfluor	Cu(OAc)₂	2,9-Me₂-1,10-phen	24
4	[Ir{dF(CF₃)ppy}₂(dtbbpy)]PF₆	Selectfluor	Cu(OAc)₂	—	23
5^c	—	Selectfluor	Cu(OAc)₂	bpy	20
6^c^,^d	—	Selectfluor	Cu(OAc)₂	PPBO	16
7^c	—	Selectfluor	Cu(OAc)₂	—	23
8^c	—	Selectfluor	CuCl₂	—	43
9^c	—	Selectfluor	CuBr₂	—	29
10^c	—	Selectfluor	Cu(CF₃COO)₂•H₂O	—	31
11^c	—	Selectfluor	Cu(OTf)₂	—	27
12^c	—	Selectfluor	CuCl	—	37
13^c	—	Selectfluor	CuBr	—	39
14^c	—	Selectfluor	FeCl₃	—	n.d.^e
15^c^,^f	—	Selectfluor	CuCl₂	—	44
16^c^,^g	—	Selectfluor	CuCl₂	—	53
17^c^,^g	—	NFSI	CuCl₂	—	44
18^c^,^g	—	APS	CuCl₂	—	n.d.^e
19^c^,^h	—	Selectfluor	CuCl₂	—	35
20^c^,ⁱ	—	Selectfluor	CuCl₂	—	Trace
21^c^,^j	—	Selectfluor	CuCl₂	—	63
22^c^,^j	—	—	CuCl₂	—	n.d.^e
23^c^,^j	—	Selectfluor	—	—	n.d.^e

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