碳酸铯促进N-(8-氨基喹啉)-3-丁烯酰胺与三甲基硅氰的氢氰化反应

doi:10.6023/cjoc202409043

有机化学 ›› 2025, Vol. 45 ›› Issue (7): 2529-2536.DOI: 10.6023/cjoc202409043 上一篇下一篇

研究论文

碳酸铯促进N-(8-氨基喹啉)-3-丁烯酰胺与三甲基硅氰的氢氰化反应

朱晓龙, 崔靖, 曾润生^*()

苏州大学材料与化学化工学部江苏苏州 215000

收稿日期:2024-11-23 修回日期:2025-01-19 发布日期:2025-01-24
基金资助:
江苏省前瞻性研究(2020114)

Cesium Carbonate-Promoted Hydrocyanide Reaction of N-(Quinolin-8-yl)but-3-enamides and Trimethylsilyl Cyanide

Xiaolong Zhu, Jing Cui, Runsheng Zeng^*()

College of Chemistry, Chemical Engineering and Materials Science of Scoohow University, Suzhou, Jiangsu 215000

Received:2024-11-23 Revised:2025-01-19 Published:2025-01-24
Contact: *E-mail: zengrunsheng@suda.edu.cn
Supported by:
Prospective Study Program of Jiangsu Province(2020114)

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摘要/Abstract

报道了碳酸铯促进的N-(8-氨基喹啉)-3-丁烯酰胺的氢氰化反应, 以8-氨基喹啉作为导向基团保护的3-丁烯酸为原料, 与三甲基硅氰在90 ℃下进行反应, 得到了一系列3-氰基丁酰胺衍生物. 机理研究表明, 该反应为双键的亲核加成反应而非自由基反应.

关键词: 烯烃, 氢氰化反应, 碳酸铯, 三甲基硅氰, 3-氰基丁酰胺

A novel Cs₂CO₃-promoted hydrocyanide reaction of the directing group-protected N-(quinolin-8-yl)but-3-enamides with trimethylsilyl cyanide to afford 3-cyanobutylamides is described. Mechanistic studies have shown that this reaction is a nucleophilic addition reaction of double bonds rather than a free radical reaction.

Key words: olefin, hydrocyanation reaction, cesium carbonate, trimethylsiyl cyanide, 3-cyanobutylamide

引用此文

朱晓龙, 崔靖, 曾润生. 碳酸铯促进N-(8-氨基喹啉)-3-丁烯酰胺与三甲基硅氰的氢氰化反应[J]. 有机化学, 2025, 45(7): 2529-2536.

Xiaolong Zhu, Jing Cui, Runsheng Zeng. Cesium Carbonate-Promoted Hydrocyanide Reaction of N-(Quinolin-8-yl)but-3-enamides and Trimethylsilyl Cyanide[J]. Chinese Journal of Organic Chemistry, 2025, 45(7): 2529-2536.

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图/表 7

图式1. N-(8-氨基喹啉)-3-丁烯酰胺的氢氰化反应

Scheme 1. Hydrocyanation of N-(quinoline-8-yl)but-3-enamides

Entry	T/℃	Base	Solvent	Yield^b/%
1	60	CsCO₃	CH₃CN	11
2	70	CsCO₃	CH₃CN	39
3	80	CsCO₃	CH₃CN	71
4	90	CsCO₃	CH₃CN	76
5	100	CsCO₃	CH₃CN	69
6	110	CsCO₃	CH₃CN	54
7	90	K₂CO₃	CH₃CN	Trace
8	90	K₂PO₄	CH₃CN	Trace
9	90	Na₂CO₃	CH₃CN	45
10	90	CsCO₃	DMSO	77
11	90	CsCO₃	t-Butanol	23
12	90	CsCO₃	DMF	89
13	90	CsCO₃	Toluene	43

表1. 反应条件的优化a

Table 1. Optimization of reaction conditions

表2. 氢氰化反应底物拓展研究a,b

Table 2. Scope studies of the substrate of hydrocyanide reaction

图式2. 烯烃的选择性实验

Scheme 2. Selective experiment of olefins

图式3. 克级实验

Scheme 3. Gram level experiment

图式4. 机理验证

Scheme 4. Mechanism verification

图式5. 可能的反应机理

Scheme 5. Proposed reaction mechanism

参考文献 22

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