烯烃加成反应活性与烷基极化效应的关系

有机化学 ›› 2004, Vol. 24 ›› Issue (1): 40-45. 上一篇下一篇

研究论文

烯烃加成反应活性与烷基极化效应的关系

曹晨忠

湖南科技大学化学化工学院湘潭 411201

收稿日期:2003-04-14 修回日期:2003-06-24 接受日期:2003-07-14 发布日期:2022-09-21
基金资助:
国家自然科学基金(No. 20172043)、湖南省重点学科建设和湖南省教育厅科研资助项目.

Correlation between the Addition Reactivity and Alkyl Polarizability Effect for Alkenes

CAO Chen-Zhong

School of Chemistry and Chemical Engineering, Hunan University of Science and Technolohy, Xiangtan 411201

Received:2003-04-14 Revised:2003-06-24 Accepted:2003-07-14 Published:2022-09-21
Contact: *E-mail: czcao@xtnu.edu.cn

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摘要/Abstract

烯烃的自由基加成和亲电加成速率受不同的因素控制.对于仅仅含烷基取代的简单烯烃:(1)与OH自由基加成速率-logk_OH可由π键上烷基极化效应指数的几何平均值GMPEIπ关联:-log k_OH=a+bGMPEIπ+c(GMPEIπ)²; (2)与亲电试剂加成速率log k,可由π键两端碳原子所连基团极化效应指数PEI(L)和PEI(S)关联:log k=a+bPEI(L)+cPEI(S),其中的PEI(L)和PEI(S)分别表示极化效应较大和较小的一端.

关键词: 烯烃, 自由基加成, 亲电加成, 速率常数, 极化效应指数(PEI)

The rate constants of radical and electrophilic addition to alkenes are dominated by different factors. For the simple alkenes with only alkyl groups: (1) its rate constants -log k_OH forthe addition of OH radical can be correlated with the geometric mean polarizability effect index of π bond (GMPEIπ): -log k_OH=a+bGMPEIπ+c(GMPEIπ)², and (2) its rate constants (log k) for the addition of electrophilic reagents can be correlated with the two parameters PEI(L) and PEI(S): logk=a+bPEI(L)+cPEI(S), where PEI(L) and PEI(S) represent the larger and smaller polarizability effect of alkyl groups connecting with two carbon atomson the double bond of alkenes, respectively.

Key words: alkene, radical addition, electrophilic addition, rate constant, polarizability effect index

引用此文

曹晨忠. 烯烃加成反应活性与烷基极化效应的关系[J]. 有机化学, 2004, 24(1): 40-45.

CAO Chen-Zhong. Correlation between the Addition Reactivity and Alkyl Polarizability Effect for Alkenes[J]. Chinese Journal of Organic Chemistry, 2004, 24(1): 40-45.

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