冠醚-CuI混合催化剂的组份对溴代雌甾的亲核取代反应的影响

摘要/Abstract

冠醚能与碱或盐的阳离子络合, 从而使阴离子在非质子溶剂中成为“裸阴离", 具有特别强的亲核性或碱性, 在有机合成中得到广泛应用. 本文将冠醚用于雌甾衍生物的合成, 设计了冠醚-亚铜盐混合催化体系, 应用于2-, 4-及2,4-二溴代雌甾的甲氧基化反应, 使难于进行的未活化雌甾A环的亲核取代, 得以在缓和条件下顺利进行. 2,4-二甲氧基雌二醇的产率比文献值高达6倍, 单甲醚达到迄今文献报导的最高产率.

关键词: 反应机理, 取代反应, 冠式化合物, 碘化物, ＤＭＦ, 雌甾二醇, 铜化合物, 亲核反应

Nucleophilic substitution of bromoestrogen with NaOMe in the presence of CuI and benzo-15-crown-5, 15-crown-5, dibenzo-18-crown-6, or 18-crown-6 was reported. Thus, stirring bromides I (R = Br) with NaOMe, CuI, and benzo-15-crown-5 in DMF at 105-110?for 6 h gave 84% ether I (R = MeO).

Key words: REACTION MECHANISM, SUBSTITUTION REACTION, CROWN ETHER COMPOUNDS, IODIDE, DMF, ESTRADIOL, COPPER COMPOUNDS, NUCLEOPHILIC REACTION

中图分类号:

O629

引用此文

罗光荣,陈淑华,赵华明. 冠醚-CuI混合催化剂的组份对溴代雌甾的亲核取代反应的影响[J]. 有机化学, 1989, 9(3): 266-268.

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