无溶剂下胺、炔、炔反应选择性构筑季碳炔丙基胺

doi:10.6023/cjoc201805033

有机化学 ›› 2018, Vol. 38 ›› Issue (10): 2639-2647.DOI: 10.6023/cjoc201805033 上一篇下一篇

研究论文

无溶剂下胺、炔、炔反应选择性构筑季碳炔丙基胺

王峥^a, 杨柳^a, 刘慧兰^a, 谭英芝^a, 包文虎^a, 汪明^b, 唐子龙^b, 何卫民^a

a 湖南省银杏工程技术研究中心湖南科技学院永州 425100;
b 理论有机化学与功能分子教育部重点实验室湖南科技大学湘潭 411201

收稿日期:2018-05-16 修回日期:2018-06-08 发布日期:2018-06-15
通讯作者: 何卫民,E-mail:weiminhe2016@yeah.net E-mail:weiminhe2016@yeah.net
基金资助:
国家自然科学基金（Nos.21877034）资助项目.

Selective Synthesis of Quaternary Carbon Propargylamines from Amines, Alkynes, and Alkynes under Neat Condition

Wang Zheng^a, Yang Liu^a, Liu Huilan^a, Bao Wenhu^a, Tan Yingzhi^a, Wang Ming^b, Tang Zilong^b, He Weimin^a

a Hunan Provincial Engineering Research Center for Ginkgo biloba, Hunan University of Science and Engineering, Yongzhou 425100;
b Key Laboratory of Theoretical Organic Chemistry and Functional Molecule of Ministry of Education, Hunan University of Science and Technology, Xiangtan 411201

Received:2018-05-16 Revised:2018-06-08 Published:2018-06-15
Contact: 10.6023/cjoc201805033 E-mail:weiminhe2016@yeah.net
Supported by:
Project supported by the National Natural Science Foundation of China (No. 21877034).

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1. 无溶剂下胺、炔、炔反应选择性构筑季碳炔丙基胺.PDF(16780KB)

摘要/Abstract

在无溶剂下以胺、炔、炔为原料通过“一锅法”串联的反应方便、高效地合成了季碳炔丙基胺.脂肪炔和芳香炔都可以适用于该反应体系.在脂肪炔反应体系中，AgOTf催化促进胺-炔-炔“马氏”反应进程；当芳香炔作为反应底物时，CuBr₂/Zn（OTf）₂用于共催化剂.该串联反应展示出优异的原子利用效率，为季碳炔丙基胺的制备提供了一种极具有吸引力的绿色合成方法.

关键词: 炔丙基胺, 季碳, 炔, 无溶剂, 绿色有机合成

An efficient and facile method has been developed for the synthesis of quaternary carbon propargylamines via a one-pot tandem reaction of amines, alkynes, and alkynes under neat condition. Both aliphatic and aromatic terminal alkynes are well compatible with the established reaction, with respect to aliphatic alkynes, AgOTf was used as catalyst for the Markovnikov amine-alkyne-alkyne coupling process. When aromatic alkynes were used as substrates, the reaction was promoted by CuBr₂/Zn (OTf)₂ co-catalytic system. This tandem reaction exhibits excellent atom efficiency and provides an attractive approach to a diverse range of quaternary carbon propargylamines.

Key words: propargylamines, quaternary carbon, alkynes, neat condition, green organic synthesis

引用此文

王峥, 杨柳, 刘慧兰, 谭英芝, 包文虎, 汪明, 唐子龙, 何卫民. 无溶剂下胺、炔、炔反应选择性构筑季碳炔丙基胺[J]. 有机化学, 2018, 38(10): 2639-2647.

Wang Zheng, Yang Liu, Liu Huilan, Bao Wenhu, Tan Yingzhi, Wang Ming, Tang Zilong, He Weimin. Selective Synthesis of Quaternary Carbon Propargylamines from Amines, Alkynes, and Alkynes under Neat Condition[J]. Chin. J. Org. Chem., 2018, 38(10): 2639-2647.

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参考文献

[1] (a) Anastas, P. T.; Warner, J. C. Green Chemistry:Theory and Practice, Oxford University Press, New York, 2000.
(b) Trost, B. M. Science 1991, 254, 1471.
(c) Trost, B. M. Angew. Chem., Int. Ed. 1995, 34, 259.
(d) Trost, B. M. Acc. Chem. Res. 2002, 35, 695.
[2] (a) Müller, T. E.; Beller, M. Chem. Rev. 1998, 98, 675.
(b) Hong, S.; Marks, T. J. Acc. Chem. Res. 2004, 37, 673.
(c) Doye, S. Synlett 2004, 1653.
(d) Roesky, P. W.; Müller, T. E. Angew. Chem., Int. Ed. 2003, 42, 2708.
(e) Pohlki, F.; Doye, S. Chem. Soc. Rev. 2003, 32, 104.
(f) Müller, T. E.; Hultzsch, K. C.; Yus, M.; Foubelo, F.; Tada, M. Chem. Rev. 2008, 108, 3795.
[3] (a) Patil, N. T.; Yamamoto, Y. Chem. Rev. 2008, 108, 3395.
(b) Mizushima, E.; Hayashi, T.; Tanaka, M. Org. Lett. 2003, 5, 3349.
(c) Cui, H.; Wei, W.; Yang, D.; Zhang, J.; Xu, Z.; Wen, J.; Wang, H. RSC Adv. 2015, 5, 84657.
(d) Huang, C.; Zeng, Y.; Cheng, H.; Hu, A.; Liu, L.; Xiao, Y.; Zhang, J. Org. Lett, 2017, 19, 4968.
(e) Zhou, X.; Huang, C.; Zeng, Y.; Xiong, J.; Xiao, Y.; Zhang, J. Chem. Commun. 2017, 53, 1084.
[4] (a) Liu, X. Y.; Che, C.-M. Angew. Chem., Int. Ed. 2008, 47, 3805.
(b) Liu, X.-Y.; Che, C.-M. Angew. Chem., Int. Ed. 2009, 48, 2367.
[5] Luo, Y.; Li, Z.; Li, C.-J. Org. Lett. 2005, 7, 2675.
[6] (a) Zhou, L.; Shuai, Q.; Jiang, H. F.; Li, C.-J. Chem.-Eur. J. 2009, 15, 11668.
(b) Zhou, L.; Bohle, D. S.; Jiang, H. F.; Li, C.-J. Synlett 2009, 937.
[7] Han, J. B.; Xu, B.; Hammond, G. B. J. Am. Chem. Soc. 2010, 132, 916.
[8] (a) Xie, L.; Wu, Y.; Yi, W.; Zhu, L.; Xiang, J.; He, W. J. Org. Chem. 2013, 78, 9190.
(b) Li, L.; Xie, L.; Wang, F.; He, W.; Xiang, J. Chin. J. Org. Chem. 2014, 34, 1864.
(c) Xie, L.; Yuan, R.; Wang, R.; Peng, Z.; Xiang, J.; He, W. Eur. J. Org. Chem. 2014, 2668.
(d) Xiang, J.; Yuan, R.; Wang, R.; Yi, N.; Lu, L.; Zou, H.; He, W. J. Org. Chem. 2014, 79, 11378.
(e) Xiang, J.; Yi, N.; Wang, R.; Lu, L.; Zou, H.; Pan, Y.; He, W. Tetrahedron 2015, 71, 694.
(f) Yi, N.; Wang, R.; Zou, H.; He, W.; Fu, W.; He, W. J. Org. Chem. 2015, 80, 5023.
(g) Zou, H.; He, W.; Dong, Q.; Wang, R.; Yi, N.; Jiang, J.; Pen, D.; He, W. Eur. J. Org. Chem. 2016, 116.
(h) Li, W.; Yin, G.; Huang, L.; Xiao, Y.; Fu, Z.; Xin, X.; Liu, F.; Li, Z.; He, W. Green Chem. 2016, 18, 4879.
(i) Wu, C.; Yang, P.; Fu, Z.; Peng, Y.; Wang, X.; Zhang, Z.; Liu, F.; Li, W.; Li, Z.; He, W. J. Org. Chem. 2016, 81, 10664.
(j) Wu, C.; Xin, X.; Fu, Z.-M.; Xie, L.-Y.; Liu, K.-J.; Wang, Z.; Li, W.; Yuan, Z.-H.; He, W.-M. Green Chem. 2017, 19, 1983.
(k) Wu, C.; Wang, Z.; Hu, Z.; Zeng, F.; Zhang, X.-Y.; Cao, Z.; Tang, Z.; He, W.-M.; Xu, X.-H., Org. Biomol. Chem. 2018, 16, 3177.
(l) Wu, C.; Lu, L.-H.; Peng, A.-Z.; Jia, G.-K.; Peng, C.; Cao, Z.; Tang, Z.; He, W.-M.; Xu, X. Green Chem. 2018, 3683.
[9] (a) Xie, L.-Y.; Duan, Y.; Lu, L.-H.; Li, Y.-J.; Peng, S.; Wu, C.; Liu, K.-J.; Wang, Z.; He, W.-M. ACS Sustainable Chem. Eng. 2017, 5, 10407.
(b) Xie, L.-Y.; Peng, S.; Lu, L.-H.; Hu, J.; Bao, W.-H.; Zeng, F.; Tang, Z.; Xu, X.; He, W.-M. ACS Sustainable Chem. Eng. 2018, 6, 7989.
(c) Liu, K.-J.; Fu, Y.-L.; Xie, L.-Y.; Wu, C.; He, W.-B.; Peng, S.; Wang, Z.; Bao, W.-H.; Cao, Z.; Xu, X.; He, W.-M. ACS Sustainable Chem. Eng. 2018, 6, 4916.
(d) Tan, J.-X.; Guo, Y.; Zeng, F.; Chen, G.-R.; Xie, L.-Y.; He, W.-M. Chin. J. Org. Chem. 2018, 38, 1740.
(e) Xie, L.-Y.; Li, Y.-J.; Qu, J.; Duan, Y.; Hu, J.; Liu, K.-J.; Cao, Z.; He, W.-M. Green Chem. 2017, 19, 5642.
(f) Liu, K.-J.; Jiang, S.; Lu, L.-H.; Tang, L.-L.; Tang, S.-S.; Tang, H.-S.; Tang, Z.; He, W.-M.; Xu, X. Green Chem. 2018, 3038.
(g) Xie, L.-Y.; Qu, J.; Peng, S.; Liu, K.-J.; Wang, Z.; Ding, M.-H.; Wang, Y.; Cao, Z.; He, W.-M. Green Chem. 2018, 20, 760.
(h) Wu, C.; Wang, J.; Zhang, X.-Y.; Jia, G.-K.; Cao, Z.; Tang, Z.; Yu, X., Xu, X.-H.; He, W.-M. Org. Biomol. Chem. 2018, 5050.
[10] (a) Kauffman, G. S.; Harris, G. D.; Dorow, R. L.; Stone, B. R. P.; Parsons, R. L. Jr., Pesti, J. A.; Magnus, N. A.; Fortunak, J. M.; Confalone, P. N.; Nugent, W. A. Org. Lett. 2000, 2, 3119.
(b) Huffman, M. A.; Yasuda, N.; DeCamp, A. E.; Grabowski, E. J. J. J. Org. Chem. 1995, 60, 1590.
(c) Nakamura, H.; Kamakura, T.; Ishikura, M.; Biellmann, J.-F. J. Am. Chem. Soc. 2004, 126, 5958.
(d) Wen, J.; Wei, W.; Xue, S.; Yang, D.; Lou, Y.; Gao, C.; Wang, H. J. Org. Chem. 2015, 80, 4966.
(e) Wei, W.; Cui, H.; Yang, D.; Yue, H.; He, C.; Zhang, Y.; Wang, H. Green Chem. 2017, 19, 5608.
[11] (a) Kopka, I. E.; Fataftah, Z. A.; Rathke, M. W. J. Org. Chem. 1980, 45, 4616.
(b) Imada, Y.; Yuassa, M.; Nakamura, I.; Murahashi, S. I.; J. Org. Chem. 1994, 59, 2282.
(c) Czernecki, S.; Valery, J. M. J. Carbohydr. Chem. 1990, 9, 767.
(d) Tubery, F.; Grierson, D. S.; Husson, H. P. Tetrahedron Lett. 1987, 28, 6457.
(e) Jung, M. E.; Huang, A. Org. Lett. 2000, 2, 2659.
[12] (a) Wei, C. M.; Li, C.-J. J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 5638.
(b) Wei, C. M.; Li, C.-J. J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 9584.
(c) Wei, C. M.; Li, Z. G.; Li, C.-J. Org. Lett. 2003, 5, 4473.
(d) Wei, C. M.; Mague, J. T.; Li, C.-J. Proc. Natl. Acad. Sci. U. S. A. 2004, 101, 5749.
(e) Gommermann, N.; Knochel, P. Chem.-Eur. J. 2006, 12, 4380.
(f) Li, Z. P.; Li, C.-J. J. Am. Chem. Soc. 2004, 126, 11810.
[13] (a) Liu, X.-Y.; Che, C.-M. Angew. Chem., Int. Ed. 2008, 47, 3805.
(b) Pereshivko, O. P.; Peshkov, V. A.; Van der Eycken, E. V. Org. Lett. 2010, 12, 2638.
(c) Aliaga, M. J.; Ramón, D. J.; Yus, M. Org. Biomol. Chem. 2010, 8, 43.
(d) Biyikal, M.; Porta, M.; Roesky, P. W.; Blechert, S. Adv. Synth. Catal. 2010, 352, 1870.
(e) Pierce, C. J.; Yoo, H.; Larsen C. H. Adv. Synth. Catal. 2013, 355, 3586.
(f) Palchark, Z. L.; Lussier, D. J.; Pierce, C. J.; Yoo, H.; Larsen, C. H. Adv. Synth. Catal. 2015, 357, 539.
[14] (a) Uchimaru, Y. Chem. Commun. 1999, 1133.
(b) Pohlki, F.; Doye, S. Chem. Soc. Rev. 2003, 32, 104.
(c) Müller, T. E.; Hultzsch, K. C.; Yus, M.; Foubelo, F.; Tada, M.; Chem. Rev. 2008, 108, 3795.
[15] (a) Koradin, C.; Polborn, K.; Knochel, P. Angew. Chem. Int. Ed. 2002, 41, 2535.
(b) Koradin, C.; Gommermann, N.; Polborn, K.; Knochel, P. Chem.-Eur. J. 2003, 9, 2797.
(c) Li, Y.; Cao, X.; Liu, Y.; Wan, J-P. Org. Biomol. Chem. 2017, 15, 9585.
(d) Shen, W-B.; Sun, Q.; Li, L.; Liu, X.; Zhou, B.; Yan, J-Z.; Lu, X.; Ye, L-W. Nat. Commun. 2017, 8, 1748.
(e) Li, L.; Tan, T-D.; Zhang, Y-Q.; Liu, X.; Ye, L-W. Org. Biomol. Chem. 2017, 15, 8483.
[16] (a) Alex, K.; Tillack, A.; Schwarz, N.; Beller, M. ChemSusChem 2008, 1, 333.
(b) Biyikal, M.; Porta, M.; Roesky, P. W.; Blechert, S. Adv. Synth. Catal. 2010, 352, 1870.
[17] (a) Aschwanden, P.; Frantz, D. E.; Carreira, E. M. Org. Lett. 2000, 2, 2331.
(b) Lang, H.; Mansilla, N.; Rheinwald, G. Organometallics 2001, 20, 1592.

无溶剂下胺、炔、炔反应选择性构筑季碳炔丙基胺

Selective Synthesis of Quaternary Carbon Propargylamines from Amines, Alkynes, and Alkynes under Neat Condition

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[1]	陈雯雯, 张琴, 张松月, 黄芳芳, 张馨尹, 贾建峰. 无光催化剂条件下可见光诱导炔基碘和亚磺酸钠偶联反应[J]. 有机化学, 2024, 44(2): 584-592.
[2]	唐菁, 罗文坤, 周俊. 氮杂螺[4.5]三烯酮衍生物的合成研究进展[J]. 有机化学, 2023, 43(9): 3006-3034.
[3]	贝文峰, 潘健, 冉冬梅, 刘伊琳, 杨震, 冯若昆. 基于钴催化吲哚酰胺与二炔和单炔的[4+2]环化反应合成γ-咔啉酮[J]. 有机化学, 2023, 43(9): 3226-3238.
[4]	归春明, 周潼瑶, 王海峰, 严琼姣, 汪伟, 黄锦, 陈芬儿. 可见光氧化还原催化炔基化反应的研究进展[J]. 有机化学, 2023, 43(8): 2647-2663.
[5]	刘长俊, 胡慧玲, 刘宬宏, 朱超杰, 唐天地. 介孔ETS-10沸石担载Pd高效催化内炔氧化制备1,2-二酮[J]. 有机化学, 2023, 43(8): 2953-2960.
[6]	张素珍, 张文文, 杨慧, 顾庆, 游书力. 铑催化2-烯基苯酚与炔烃的对映体选择性螺环化反应[J]. 有机化学, 2023, 43(8): 2926-2933.
[7]	马佳敏, 李姣兄, 孟千森, 曾祥华. 炔烃的自由基砜基化反应研究进展[J]. 有机化学, 2023, 43(6): 2040-2052.
[8]	全翌雯, 蒋心惠, 李文军, 汪舰. 借助有机催化去共轭-羟醛缩合反应来获得α-乙烯基-β-炔基取代的烯醛[J]. 有机化学, 2023, 43(6): 2120-2125.
[9]	卢凯, 屈浩琦, 陈樨, 秋慧, 郑晶, 马猛涛. 无催化剂、无溶剂条件下炔烃和烯烃与儿茶酚硼烷的硼氢化反应[J]. 有机化学, 2023, 43(6): 2197-2205.
[10]	陈志豪, 范奇, 尹标林, 李清江, 王洪根. α-硼取代羰基类化合物的合成进展[J]. 有机化学, 2023, 43(5): 1706-1712.
[11]	李思达, 舒兴中, 吴立朋. 锆、钛介导的烯烃、炔烃硼氢化[J]. 有机化学, 2023, 43(5): 1751-1760.
[12]	高师泉, 刘闯军, 杨俊锋, 张俊良. 钴催化的烯烃和炔烃的电化学还原偶联反应[J]. 有机化学, 2023, 43(4): 1559-1565.
[13]	陈东平, 杨春红, 李明, 赵国孝, 王文鹏, 王喜存, 权正军. 芳炔参与的三组分芳基化反应进展[J]. 有机化学, 2023, 43(2): 503-525.
[14]	刘鹏, 钟富明, 廖礼豪, 谭伟强, 赵晓丹. 炔烃参与的去芳构化反应构建螺环己二烯酮类化合物的研究进展[J]. 有机化学, 2023, 43(12): 4019-4035.
[15]	吴利城, 伍贤青, 曲景平, 陈宜峰. Quinim配体的探索及其在镍催化烯烃的不对称胺甲酰基-烷基化反应的应用[J]. 有机化学, 2023, 43(12): 4239-4250.