氧化锌促进的醛与[Ph3P+CF2H·Br-]的Wittig偕二氟烯基化反应

doi:10.6023/cjoc201806024

有机化学 ›› 2019, Vol. 39 ›› Issue (1): 265-269.DOI: 10.6023/cjoc201806024 上一篇下一篇

研究论文

氧化锌促进的醛与[Ph₃P⁺CF₂H·Br^-]的Wittig偕二氟烯基化反应

于蛟, 林锦鸿, 肖吉昌

中国科学院上海有机化学研究所有机氟化学重点实验室中国科学院大学上海 200032

收稿日期:2018-06-15 修回日期:2018-07-06 发布日期:2018-07-24
通讯作者: 肖吉昌 E-mail:jchxiao@sioc.ac.cn
基金资助:
国家重点基础研究发展计划（973计划，No.2015CB931903）、国家自然科学基金（Nos.21421002，21472222，21502214，21672242）、中国科学院（Nos.XDA02020105，XDA02020106）、中国科学院前沿科学重点研究计划（No.QYZDJSSW-SLH049）资助项目.

ZnO-Promoted Wittig gem-Difluoroolefination of Aldehydes with [Ph₃P⁺CF₂H·Br^-]

Yu Jiao, Lin Jinhong, Xiao Jichang

Key Laboratory of Organofluorine Chemistry, Shanghai Institute of Organic Chemistry, University of Chinese Academy of Sciences, Chinese Academy of Sciences, Shanghai 200032

Received:2018-06-15 Revised:2018-07-06 Published:2018-07-24
Contact: 10.6023/cjoc2018006024 E-mail:jchxiao@sioc.ac.cn
Supported by:
Project supported by the National Basic Research Program of China (973 Program, No. 2015CB931903), the National Natural Science Foundation of China (Nos. 21421002, 21472222, 21502214, 21672242), the Chinese Academy of Sciences (Nos. XDA02020105, XDA02020106), and the Key Research Program of Frontier Sciences (CAS) (No. QYZDJSSW-SLH049).

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1. 氧化锌促进的醛与[Ph₃P⁺CF₂H·Br^-]的Wittig偕二氟烯基化反应.PDF(820KB)

摘要/Abstract

以氧化锌为碱实现了醛与二氟甲基鏻盐[Ph₃P⁺CF₂H·Br^-]的Wittig偕二氟烯基化反应.虽然鏻盐中二氟甲基上的氢原子具有一定酸性，但是碱不一定就会与其发生中和反应而使鏻盐转化为叶立德.碱也有可能进攻磷原子而产生具有亲核性的二氟甲基物种，从而发生亲核二氟甲基化.以氧化锌为碱可抑制二氟甲基化，有利于Wittig反应；此外，氧化锌及其产生的锌盐都可经简单过滤而除去，方便产物纯化.

关键词: Wittig, 偕二氟烯基化, 醛, 二氟甲基鏻盐, 氧化锌

Wittig gem-difluoroolefination of aldehydes with difluoromethyl phosphonium salt (Ph₃P⁺CF₂H·Br^-) by using zinc oxide as a base is described. Although the proton in the CF₂H group is acidic and a base could easily lead to its deprotonation to form ylide (Ph₃P⁺CF₂^-), the attack of the base at the positive phosphorus atom may also take place to produce a nucleophilic [HCF₂^-] equivalent, and then nucleophilic difluoromethylation instead of Wittig reaction would occur. The use of ZnO as the base favored the Wittig reaction and the nucleophilic difluoromethylation was not observed. Furthermore, the excessive ZnO and Zn^Ⅱ salts produced from ZnO could be easily removed by filtration, which may be convenient for the purification process.

Key words: Wittig, gem-difluoroolefination, aldehydes, difluoromethyl phosphonium salt, zinc oxide

引用此文

于蛟, 林锦鸿, 肖吉昌. 氧化锌促进的醛与[Ph₃P⁺CF₂H·Br^-]的Wittig偕二氟烯基化反应[J]. 有机化学, 2019, 39(1): 265-269.

Yu Jiao, Lin Jinhong, Xiao Jichang. ZnO-Promoted Wittig gem-Difluoroolefination of Aldehydes with [Ph₃P⁺CF₂H·Br^-][J]. Chin. J. Org. Chem., 2019, 39(1): 265-269.

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