化学学报 ›› 2019, Vol. 77 ›› Issue (9): 874-878.DOI: 10.6023/A19050189 上一篇 下一篇
所属专题: 有机自由基化学
研究通讯
投稿日期:
2019-05-21
发布日期:
2019-06-21
通讯作者:
柳忠全
E-mail:liuzhq@lzu.edu.cn
基金资助:
Xiao, Yingxiaa, Liu, Zhong-Quanab*()
Received:
2019-05-21
Published:
2019-06-21
Contact:
Liu, Zhong-Quan
E-mail:liuzhq@lzu.edu.cn
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报道了一种小分子酮、酯与富电子杂环芳烃的高度选择性的自由基脱氢交叉偶联反应. 酯、酮作为溶剂, 过氧化物加热条件下发生裂解与酯、酮作用产生α羰基碳中心自由基, 进而与富电子杂环芳烃发生交叉脱氢偶联, 得到一系列C-2官能化富电子杂环产物. 该反应成功地运用自由基的极性效应, 从而精确控制自由基反应的化学选择性. 此外, 该体系还具有反应迅速、操作简便、官能团兼容性较好、区域选择性单一等优点. 预期它将在合成有机化学上得到较广泛的应用.
肖莹霞, 柳忠全. 富电子杂环芳烃与酮酯的自由基脱氢偶联反应[J]. 化学学报, 2019, 77(9): 874-878.
Xiao, Yingxia, Liu, Zhong-Quan. Radical-Promoted Cross Dehydrogenative Coupling of Ketones and Esters with Electron-Rich Heteroarenes[J]. Acta Chimica Sinica, 2019, 77(9): 874-878.
Entry | Radical initiator | Peroxide (equiv.) | Sol./mL | t/h | Tem./℃ | Yieldb/% |
---|---|---|---|---|---|---|
1 | Fe(acac)3 (10 mol%) | TBHP(decane) (3) | 5 | 12 | 130 | 8 |
2 | Fe(acac)3 (10 mol%) | DTBP (3) | 5 | 12 | 130 | 25 |
3 | Fe(acac)3 (10 mol%) | K2S2O8 (3) | 5 | 12 | 130 | 0 |
4 | Fe(acac)3 (10 mol%) | DCP (3 ) | 5 | 12 | 130 | 39 |
5 | Fe(acac)3 (10 mol%) | TBPA (3) | 5 | 1 | 130 | 38 |
6 | — | DCP (3 ) | 5 | 12 | 130 | 24 |
7 | — | TBPA (3) | 5 | 1 | 130 | 54 |
8 | — | TBPA (3) | 4 | 1 | 130 | 45 |
9 | — | TBPA (3) | 6 | 1 | 130 | 60 |
10 | — | TBPA (3) | 7 | 1 | 130 | 51 |
11 | — | TBPA (3) | 6 | 2 | 130 | 47 |
12 | — | TBPA (2) | 6 | 1 | 130 | 32 |
13 | — | TBPA (3) | 6 | 1 | 120 | 26 |
Entry | Radical initiator | Peroxide (equiv.) | Sol./mL | t/h | Tem./℃ | Yieldb/% |
---|---|---|---|---|---|---|
1 | Fe(acac)3 (10 mol%) | TBHP(decane) (3) | 5 | 12 | 130 | 8 |
2 | Fe(acac)3 (10 mol%) | DTBP (3) | 5 | 12 | 130 | 25 |
3 | Fe(acac)3 (10 mol%) | K2S2O8 (3) | 5 | 12 | 130 | 0 |
4 | Fe(acac)3 (10 mol%) | DCP (3 ) | 5 | 12 | 130 | 39 |
5 | Fe(acac)3 (10 mol%) | TBPA (3) | 5 | 1 | 130 | 38 |
6 | — | DCP (3 ) | 5 | 12 | 130 | 24 |
7 | — | TBPA (3) | 5 | 1 | 130 | 54 |
8 | — | TBPA (3) | 4 | 1 | 130 | 45 |
9 | — | TBPA (3) | 6 | 1 | 130 | 60 |
10 | — | TBPA (3) | 7 | 1 | 130 | 51 |
11 | — | TBPA (3) | 6 | 2 | 130 | 47 |
12 | — | TBPA (2) | 6 | 1 | 130 | 32 |
13 | — | TBPA (3) | 6 | 1 | 120 | 26 |
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For selected recent reviews on CDC reactions, see: (a) Li, C.-J . Acc. Chem. Res. 2009, 42, 335.
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|
(e) Zhang, J.; Lu, Q.; Liu, C.; Lei, A . Chin. J. Org. Chem 2015, 35, 743.
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(张剑, 陆庆全, 刘超, 雷爱文, 有机化学, 2015, 35, 743.);
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(f) Zhang, G.; Bian, C.; Lei, A . Chin. J. Catal 2015, 36, 1428.
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doi: 10.1021/ar800164n |
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doi: 10.1039/c0cs00063a |
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doi: 10.1039/c0cs00063a |
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doi: 10.1039/c0cs00063a |
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(d) Liu, C.; Zhang, H.; Shi, W.; Lei, A . Chem. Rev. 2011, 111, 1780.
doi: 10.1039/c0cs00063a |
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doi: 10.1039/c0cs00063a |
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(k) Cho, S. H.; Kim, J. Y.; Kwak, J.; Chang, S . Chem. Soc. Rev. 2011, 40, 5068.
doi: 10.1039/c0cs00063a |
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(l) Shang, X.; Liu, Z.-Q . Chem. Soc. Rev. 2013, 42, 3253;
doi: 10.1039/c0cs00063a |
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(m) Yang, L.; Huang, H . Chem. Rev. 2015, 115, 3468.
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(n) Guo, X.-X.; Gu, D.-W.; Wu, Z.; Zhang, W . Chem. Rev. 2015, 115, 1622.
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doi: 10.1039/c0cs00063a |
|
(q) Yuan, S.; Wang, Y.; Qiu, G.; Liu, J . Chin. J. Org. Chem. 2017, 37, 566.
doi: 10.1039/c0cs00063a |
|
(袁斯甜, 王艳华, 邱观音生, 刘晋彪, 有机化学, 2017, 37, 566.);
doi: 10.1039/c0cs00063a |
|
(r) Zhang, J. J.; Cheng, Y. B.; Duan, X. H . Chin. J. Chem. 2017, 35, 311.
doi: 10.1039/c0cs00063a |
|
(s) Ruan, L.; Chen, C.; Zhang, X.; Sun, J . Chin. J. Org. Chem. 2018, 38, 3155.
doi: 10.1039/c0cs00063a |
|
(阮利衡, 陈春欣, 张晓欣, 孙京, 有机化学, 2018, 38, 3155.);
doi: 10.1039/c0cs00063a |
|
(t) Zhang, X.; Li, P.; Yuan, Y.; Jia, X . Chin. J. Org. Chem. 2018, 38, 2435.
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|
(张学文, 李鹏飞, 袁宇, 贾晓东, 有机化学, 2018, 38, 2435.);
doi: 10.1039/c0cs00063a |
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doi: 10.6023/A15060407 |
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