化学学报 ›› 2009, Vol. 67 ›› Issue (21): 2427-2432. 上一篇 下一篇
研究论文
邹平a,b 李强根a 薛英*,a 鄢国森a
Zou, Ping a,b Li, Qianggena Xue, Ying*,a Yan, Guosena
采用密度泛函理论(DFT)方法, 在B3LYP/6-31++G(d,p)水平上研究了4-亚芳基亚氨基-1,2,4-三唑-3(2H)-酮及其类似物的气相热分解反应. 从热力学性质、几何结构参数、自然电荷分布、温度效应等角度探讨不同取代基对标题物热分解反应的影响. 结果表明: R (R=H, CH2CH2CN)取代基对反应影响很小; 而苯环上Y (Y=MeO, Me, H, Cl和NO2)取代基对活化自由能(ΔG≠)、键长(ΔR≠)、键角(Δα≠)和自然电荷(Δq≠)变化的影响与Hammet常数(σ)呈现线性关系ΔP≠=ρσ+C (P=G, R, α和q, r>0.95). 给电子基团使得相应的活化自由能降低, 键长变短, 键角变大, 自然电荷增加; 吸电子反之.