化学学报 ›› 2023, Vol. 81 ›› Issue (5): 431-434.DOI: 10.6023/A23030103 上一篇 下一篇
所属专题: 庆祝《化学学报》创刊90周年合辑
研究通讯
王瑞祥a, 赵庆如b, 顾庆b,*(), 游书力a,b,*(
)
投稿日期:
2023-03-30
发布日期:
2023-05-08
作者简介:
基金资助:
Wang Rui-Xianga, Zhao Qing-Rub, Gu Qingb(), You Shu-Lia,b(
)
Received:
2023-03-30
Published:
2023-05-08
Contact:
*E-mail: qinggu@sioc.ac.cn; slyou@sioc.ac.cn
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苄基亲核试剂参与的不对称烯丙基取代反应可以快速构筑含苄基片段的手性分子, 受到了有机化学家的广泛关注. 其中使用5-亚甲基二氢噁唑作为苄基亲核试剂等同体, 可以实现形式上的不对称苄位烯丙基取代反应. 然而由于5-亚甲基二氢噁唑化合物稳定性较差, 合成也存在一定困难, 对于发展高效的不对称苄位烯丙基取代反应提出了新挑战. 本工作发展了金/铱催化的炔基酰胺环化/不对称烯丙基苄基化串联反应. 首先金催化炔基酰胺环化生成5-亚甲基二氢噁唑, 随后亲核进攻烯丙基铱中间体, 以良好的收率(49%~87%)以及优秀的对映选择性控制(98%~>99% ee)得到芳基苄位烯丙基取代的手性分子.
王瑞祥, 赵庆如, 顾庆, 游书力. 金/铱接力催化炔基酰胺环化/不对称烯丙基苄基化串联反应★[J]. 化学学报, 2023, 81(5): 431-434.
Wang Rui-Xiang, Zhao Qing-Ru, Gu Qing, You Shu-Li. Gold/Iridium Catalyzed Alkynylamide Cyclization/Asymmetric Allylic Benzylation Cascade Reaction★[J]. Acta Chimica Sinica, 2023, 81(5): 431-434.
Entry | [Au] (x mol%) | L | Solvent | Yield of 3ab | ee of 3ac |
---|---|---|---|---|---|
1e | Au1 | (Sa)-L1 | DCE | 60% | >99% |
2 | Au1 | (Sa)-L1 | DCE | 95% (87%d) | >99% |
3f | Au1 | (Sa)-L1 | DCE | 94% | >99% |
4 | AuCl3 | (Sa)-L1 | DCE | 68% | >99% |
5 | Ph3PAuCl | (Sa)-L1 | DCE | 50% | >99% |
6 | Me2SAuCl | (Sa)-L1 | DCE | 75% | 49% |
7g | Ph3PAuMe | (Sa)-L1 | DCE | trace | N.D. h |
8 | Au1 | (Sa)-L2 | DCE | 36% | 52% |
9 | Au1 | (Sa)-L3 | DCE | 66% | 96% |
10 | Au1 | (Sa)-L1 | dioxane | 54% | >99% |
11 | Au1 | (Sa)-L1 | THF | 20% | N.D. h |
12 | Au1 | (Sa)-L1 | toluene | 52% | >99% |
13 | Au1 | (Sa)-L1 | MeCN | trace | N.D. h |
14 | Au1 | (Sa)-L1 | CHCl3 | 70% | >99% |
Entry | [Au] (x mol%) | L | Solvent | Yield of 3ab | ee of 3ac |
---|---|---|---|---|---|
1e | Au1 | (Sa)-L1 | DCE | 60% | >99% |
2 | Au1 | (Sa)-L1 | DCE | 95% (87%d) | >99% |
3f | Au1 | (Sa)-L1 | DCE | 94% | >99% |
4 | AuCl3 | (Sa)-L1 | DCE | 68% | >99% |
5 | Ph3PAuCl | (Sa)-L1 | DCE | 50% | >99% |
6 | Me2SAuCl | (Sa)-L1 | DCE | 75% | 49% |
7g | Ph3PAuMe | (Sa)-L1 | DCE | trace | N.D. h |
8 | Au1 | (Sa)-L2 | DCE | 36% | 52% |
9 | Au1 | (Sa)-L3 | DCE | 66% | 96% |
10 | Au1 | (Sa)-L1 | dioxane | 54% | >99% |
11 | Au1 | (Sa)-L1 | THF | 20% | N.D. h |
12 | Au1 | (Sa)-L1 | toluene | 52% | >99% |
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