含氟咪唑啉型有机催化剂在不对称Aldol反应中的研究

doi:10.6023/cjoc201809026

有机化学 ›› 2019, Vol. 39 ›› Issue (1): 117-121.DOI: 10.6023/cjoc201809026 上一篇下一篇

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研究论文

含氟咪唑啉型有机催化剂在不对称Aldol反应中的研究

解晓娟^a, 张忠^a, 赵华欣^a, 万文^a,b, 郝健^a,b

a 上海大学化学系上海 200444;
b 中国科学院上海有机化学研究所有机氟化学重点实验室上海 200032

收稿日期:2018-09-21 修回日期:2018-12-05 发布日期:2018-12-07
通讯作者: 万文, 郝健 E-mail:wanwen@shu.edu.cn;jhao@shu.edu.cn
基金资助:
国家自然科学基金基（Nos.21572128，21672139）及中国科学院上海有机化学研究所氟重点实验室开放基金资助项目.

Trifluoromethylated-Imidazolines as Efficient Organocatalyst for Asymmetric Aldol Reaction of Hydroxyacetone with Aldehydes

Xie Xiaojuan^a, Zhang Zhong^a, Zhao Huaxin^a, Wan Wen^a,b, Hao Jian^a,b

a Department of Chemistry, Shanghai University, Shanghai 200444;
b Key Laboratory of Organofluorine Chemistry, Shanghai Institute of Organic Chemistry, Chinese Academy of Sciences, Shanghai 200032

Received:2018-09-21 Revised:2018-12-05 Published:2018-12-07
Contact: 10.6023/cjoc201809026 E-mail:wanwen@shu.edu.cn;jhao@shu.edu.cn
Supported by:
Project supported by the National Natural Science Foundation of China (Nos. 21572128, 21672139) and the Key Laboratory of Organofluorine Chemistry, Shanghai Institute of Organic Chemistry, Chinese Academy of Science.

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1. 含氟咪唑啉型有机催化剂在不对称Aldol反应中的研究.PDF(2417KB)

摘要/Abstract

手性1，2-二醇骨架是天然产物或生物活性分子构建过程中的重要骨架，而α-羟基酮参与的不对称Aldol缩合反应是实现手性1，2-二醇骨架的重要手段.设计并合成了含三氟甲基的咪唑啉型化合物，并将其应用于羟基丙酮和醛的不对称Aodol缩合反应.研究结果表明，当采用含氟咪唑啉（2R，4S）-4-苄基-1，2-二甲基-2-三氟甲基咪唑啉（1a）作为不对称Aldol反应的催化剂时，能够以产率高达96%、最高ee值达到99%及dr值达到15∶1的效率高效构建一系列顺式1，2-二醇产物.同时，我们也初步探讨了氟-氢键在不对称催化反应中的作用.

关键词: 不对称Aldol反应, 有机催化, 咪唑啉, 三氟甲基, 合成

Aldol reaction of hydroxyacetone is an all-purpose route to construct the 1,2-diol building blocks for the synthesis of multifarious natural products and biological active molecules. In this work, a new series of trifluoromethylated-imidazoline organocatalysts have been designed and synthesized. It is found that the trifluoromethylated chiral organocatalyst (2R,4S)-4-benzyl-1,2-dimethyl-2-(trifluoromethyl) imidazolidine (1a) has proved to be very efficient for the direct asymmetric aldol reaction of α-hydroxyketones with aldehydes to build the syn-1,2-diol building blocks. Among the synthesized syn-aldol products, a good yield (up to 96%) and high stereoselectivity (up to dr＝15:1, 99% ee) could be obtained. The F—H bonding derived from trifluoromethyl group was proposed to play an important role in the stabilization of the transition state.

Key words: asymmetric aldol reaction, organocatalysis, imidazoline, trifluoromethyl, synthesis

引用此文

解晓娟, 张忠, 赵华欣, 万文, 郝健. 含氟咪唑啉型有机催化剂在不对称Aldol反应中的研究[J]. 有机化学, 2019, 39(1): 117-121.

Xie Xiaojuan, Zhang Zhong, Zhao Huaxin, Wan Wen, Hao Jian. Trifluoromethylated-Imidazolines as Efficient Organocatalyst for Asymmetric Aldol Reaction of Hydroxyacetone with Aldehydes[J]. Chin. J. Org. Chem., 2019, 39(1): 117-121.

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含氟咪唑啉型有机催化剂在不对称Aldol反应中的研究

Trifluoromethylated-Imidazolines as Efficient Organocatalyst for Asymmetric Aldol Reaction of Hydroxyacetone with Aldehydes

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