综述了中国学者在有机碘代和溴代氟化物的卤键研究方面的进展.从1987至1993年，陈庆云等发现全氟碘代烷作为Lewis酸可以和胺、醚和六甲基磷酰胺等Lewis碱形成供体-受体相互作用，代表了早期研究现在被称为卤键的非共价键作用力的重要进展.2001年以来，多个研究组利用卤键开展晶体工程研究.朱士正等首次证实，全氟-α，v-二碘烷烃可以和胺、醚和六甲基磷酰胺等通过卤键形成一维扩展阵列结构，晋卫军等研究了卤键驱动的全氟碘代芳烃与氮杂芳环的共晶结构，张丹维和黎占亭等利用卤键诱导产生了双螺旋及四螺旋超分子聚合物.晋卫军等研究了C—I…p卤键在晶体工程中的应用.利用卤键诱导，王栋和万立骏等在表面实现了三角型芳香分子共组装形成二维蜂窝型阵列结构，王力彦等从两个聚合物或有机分子构筑了单层膜结构和实现了层-层自组装控制.赵新和黎占亭等合成了并入三个二氟碘甲基的三臂分子，基于氢键诱导的折叠型受体，建立了溶液相多位点卤键结合的识别模式.胡文平、龚和贵、廖良生等利用卤键提高了若干共轭有机分子的不同的材料性能.多个研究组利用卤键成功控制或提高不同类型的有机反应的选择性.

二芳基碘盐具有潜在的生物活性.合成了13种邻位三氟甲磺酸酯基取代的线性二芳基碘盐，利用核磁共振谱和质谱表征了它们的结构.通过微量肉汤稀释法测试该系列化合物的最低抑菌浓度（MIC），结果表明含氟基团取代的二芳基碘盐对于大肠杆菌（E.coli）、金黄色葡萄球菌（S.aureus）和枯草芽孢杆菌（B.subtilis）具有良好的抑菌性.其中，化合物（3-氟苯基）（2-（（（三氟甲基）磺酰基）氧基）苯基）三氟甲磺酸碘盐（1）对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌和枯草芽孢杆菌的MIC值分别为16，4，4 μg·mL^-1，明显低于市售抗菌剂卡松（异噻唑啉酮）.此外，扫描电子显微镜（SEM）结果显示，该二芳基碘盐能够明显诱导细菌死亡；细胞试验结果显示在体外条件下，化合物1与市售卡松对Hela细胞的生长影响相当，是一种低毒性的抗菌剂.

手性1，2-二醇骨架是天然产物或生物活性分子构建过程中的重要骨架，而α-羟基酮参与的不对称Aldol缩合反应是实现手性1，2-二醇骨架的重要手段.设计并合成了含三氟甲基的咪唑啉型化合物，并将其应用于羟基丙酮和醛的不对称Aodol缩合反应.研究结果表明，当采用含氟咪唑啉（2R，4S）-4-苄基-1，2-二甲基-2-三氟甲基咪唑啉（1a）作为不对称Aldol反应的催化剂时，能够以产率高达96%、最高ee值达到99%及dr值达到15∶1的效率高效构建一系列顺式1，2-二醇产物.同时，我们也初步探讨了氟-氢键在不对称催化反应中的作用.

有机氟化学凭借其独特的内涵在材料科学、催化化学、医学、精细化工以及生物化学领域引起了越来越多的重视，其核心在于碳-氟键的构建和切断.过渡金属的引入为活化碳-氟键提供了新的可能，也逐渐成为合成很多复杂有机物的一种替代途径.总结了以往对过渡金属促进碳-氟键活化和切断的理论研究进展，并系统性提出了碳-氟键活化的相关模式，包括碳-氟键对金属的氧化加成、过渡金属活化的芳香亲核取代、碳（sp³）-氟键双分子亲核取代（S_N2）以及β-氟消除等.理论计算表明，当使用还原性较强的零价镍催化剂时，反应可按照氧化加成模式启动.而如果使用零价铂催化剂，则需要对氟原子进行额外活化才能发生氧化加成.当使用氢化金属物种还原多氟代芳烃时，氢负离子可以与多氟代芳烃发生芳香亲核取代实现碳-氟键活化.对于碳（sp³）-氟键来说，如果使用“硬”的Lewis碱，例如锂盐或镁盐，则可按照双分子亲核取代（S_N2）方式活化碳（sp³）-氟键.此外，β-氟消除也是一种可能的替代机理.

报道了一种构建含氟的β-酮酸酯及β-酮酰胺的亲核氟化反应.该反应采用PhI（OAc）₂为氧化剂、3HF·Et₃N为氟化试剂，在室温下反应30 min高效构建一系列含有季碳中心的含氟化合物.与传统的亲电氟化反应相比，该方法具有无金属参与、反应时间短、反应条件简单、反应收率高等优点.

发展了一种在铁卟啉催化下酮和二甲亚砜（DMSO）以及醋酸铵的环化反应，该反应利用DMSO作为碳源来合成不对称和对称的吡啶化合物，多种酮能够很好地和DMSO反应产生吡啶化合物，产率在30%到85%之间.该方法利用非贵金属和简单酮类化合物来合成吡啶，条件温和，操作简单.在初步的控制实验基础上，提出了该反应可能的机理.

（-）-Peduncularine是从塔斯玛尼亚灌木Aristotelia peduncularis中分离得到的生物碱，含吲哚结构单元且含有高张力的6-氮杂双环[3.2.1]辛烷核心骨架.由于其独特的结构，受到合成化学家的极大关注.目前，已有多个课题组对其展开了全合成研究.本文将介绍近年来不同研究小组所发展peduncularine的合成策略，对于药物合成研究中类似特殊环系的构建提供借鉴.

发展了一种钯催化的烯烃分子内氟芳基化反应，以ArIF₂作为氟源和亲电试剂来活化烯烃，实现了4-芳基-1-丁烯的氟化关环反应，以中等到良好的收率得到氟芳基化产物.这类反应为从烯基芳烃出发合成氟代四氢萘和氟代色满提供了高效方法.

3，3-二（二氟氨基）-1，5-二硝酸酯基戊烷是一种高能低玻璃化转变温度的含能增塑剂.为了获得更多此类结构的新型二氟氨基含能化合物，设计了一系列3，3-二（二氟氨基）-1，5-取代戊烷衍生物作为新型含能增塑剂的候选品种.采用泛函密度理论（DFT）法研究了生成热、电子结构、能量特性和热稳定性.二氟氨基基团能增加标题化合物之间电子结构、密度和爆轰性质的能隙.特别是1，3，3，5-四（二氟氨基）戊烷（S₃）具有作为潜在含能增塑剂的显著价值.其晶体密度（1.91 g/cm³）、爆速（9.01 km/s）、爆压（37.31 GPa）和冲击灵敏度（h₅₀ 29.83 cm）均与奥克托今（HMX）非常接近.此外，S₃可以通过一些成熟的过程5步合成得到.

含氟的有机化合物被广泛地应用于制药、农业化学品、材料科学等多个领域.三氟甲基、二氟甲基、全氟烷基等是应用非常广泛的含氟官能团，因此发展普适高效的引入氟烷基的新方法具有重大意义.氟烷基自由基反应近年来已经发展成为引入氟烷基的有效方法.另一方面，氟烷基取代的手性有机分子的合成也受到了人们的重点关注.然而由于氟烷基自由基的高反应活性，其反应的选择性较难控制，特别是关于对映选择性控制的报道不多，更缺乏相关综述予以总结.综述了近二十年来基于氟烷基自由基过程的不对称合成方法的研究进展，对各反应的选择性、普适性、反应机理等方面进行着重介绍.本综述根据反应机理分为三部分：（1）经由氟烷基自由基的烯醇/烯胺中间体不对称氟烷基化；（2）经由氟烷基自由基的烯烃不对称双官能团化；（3）经由氟烷基自由基的烯基硼酸酯酸根型复合物立体选择性1，2-迁移.

脱卤亚磺化反应是引入氟烷基基团的一种常用方法.探索了α-三氟甲基苄溴在脱卤亚磺化条件下的反应，发现产物并不是亚磺酸盐[ArCH（CF₃）SO₂Na]，而是烷基硫酸盐[ArCH（CF₃）OSO₃Na].即使在烯烃的存在的条件下，α-三氟甲基苄溴在脱卤亚磺化条件下产生了自由基，也不与烯烃发生加成反应，而是直接生成亚磺酸盐，亚磺酸盐被空气氧化成烷基硫酸盐.

使用稳定易得的三氟甲硫基银作为“三氟甲硫基”源，通过苯乙烯的三氟甲硫基化/氧化反应，合成了一系列多取代α-三氟甲硫基苯乙酮.以二甲基亚砜和氯仿的为溶剂，过硫酸钾为氧化剂，通过自由基历程进行双官能化反应，在温和条件下，以中等到良好的收率实现了一系列不同取代的苯乙烯的氧化三氟甲硫基化的高效转化，为α-三氟甲硫基苯乙酮的合成提供了一种简单、步骤经济的有效合成方法.

在其组成的共轭基元上进行氟取代是有机光电材料功能修饰的常见策略之一.在前期苯并二噻吩/苯并噻二唑ADA型小分子光电化合物基础上，在两个苯并噻二唑基元上引入不同个数的氟取代基，考察氟修饰位置和个数对其基本性质、场效应晶体管和光伏性能的影响.研究表明，随着氟原子数目的增加，化合物的溶解性能降低，热稳定性提高，最高占有轨道和最低空轨道能级降低，但光谱吸收范围变化不大.有机场效应晶体管器件测试表明，当苯并噻二唑单氟代且位于外侧位点时，化合物的空穴迁移率有所降低；当苯并噻二唑双氟代时，迁移率得到了明显提高，达到0.27 cm²·V^-1·s^-1.光伏器件研究发现，氟原子的引入提高了器件的开路电压，但活性层形貌变差，最终导致短路电流密度和电池效率下降.

近年来通过双官能团化的策略来制备含氟化合物已经成为氟化学研究的热点.报道了一例铜催化的芳基炔酮的羟化-三氟甲硫基化反应来合成相应的含三氟甲硫基的烯醇.铜盐和溶剂对于该反应产率的影响非常关键.在最优条件下，一系列含三氟甲硫基的烯醇以中等到良好的产率被制备出来，并且各种官能团能够在该反应中很好地兼容.

近年来过渡金属催化的芳烃直接C—H氧化反应取得了重要进展，该策略被用于多种酚类化合物的制备.反应体系使用的过渡金属催化剂包括钯、铜、钌、铱等；氧化剂包括高价碘化合物、过硫酸盐、氧气等.此前已有多篇综述就特定的过渡金属或氧化剂参与的C—H氧化反应进行了详尽的讨论.本综述着重探讨过渡金属催化的邻、间、对位选择性的芳烃C—H氧化反应，并试图阐释上述区域选择性的产生机制，其中包括导向基团的螯合辅助作用、配体控制、底物自身因素等.在讨论部分提出了过渡金属催化的芳烃C—H氧化反应中存在的问题以及影响该策略发展应用的可能限制因素.

研究了原位生成的全氟烷基次磺酸分别与炔烃和联烯的加成反应，成功合成了一系列全氟烷基烯基亚砜类化合物.结果显示芳基或烷基取代的炔烃与全氟烷基次磺酸在加热条件下可以直接得到符合马氏规则的加成产物，当炔烃上连有强吸电子取代基时，则生成类Michael加成产物.全氟烷基次磺酸与富电子联烯的加成反应选择性地发生在空间位阻较小的双键上，当联烯分子中含有吸电子基团时，则会优先选择与连接吸电子基团的双键进行反应.

芳基三氟甲基酮是一类非常重要的有机合成中间体.由于其具有潜在的生物活性，越来越引起研究者的广泛关注.综述了近年来芳基三氟甲基酮类化合物的合成，主要包括α-三氟甲基醇的氧化，羧酸衍生物的三氟甲基化，金属有机试剂、富电子芳烃，芳基卤化物、芳基重氮盐等的三氟乙酰化反应，以及其机理的探讨.

过渡金属催化的烯丙基取代反应是构建碳-碳键、碳-杂原子键的重要手段.由于镍价廉易得，适用性广，赢得了化学家们的广泛青睐.在过去50年里，关于镍催化的烯丙基取代反应的报道不断涌现.根据成键类型及亲核试剂的种类进行划分，总结近年来镍催化的烯丙基取代反应的进展及其在有机合成中的应用.

报道了一种以茚酮、丙二腈、全氟烷基炔膦酸二乙酯为原料合成全氟烷基取代的芴基炔膦酸二乙酯类化合物的新方法.采用一锅合成法，可将不同基团取代的茚酮直接转化为一系列相应的全氟烷基取代的芴基炔膦酸二乙酯衍生物.整个反应过程无需金属催化，具备反应条件温和、区域选择性好、产率较高、操作简便等优点.

综述了过渡金属催化和无过渡金属催化的、以芳基（三氟乙基）三价碘盐为三氟乙基化试剂的三氟乙基化反应的研究进展.在这些反应中，大量不同类型的N-，O-，S-以及C-亲核性底物在温和的条件下被三氟乙基化.相比于其他三氟乙基化试剂，芳基（三氟乙基）三价碘盐具有更高的亲电反应活性.特别值得一提的是，双（三氟甲磺酰）亚胺芳基（三氟乙基）三价碘盐微溶于水、在水中稳定存在，并且可以在水溶液中对氨基酸衍生物和肽类化合物进行直接的三氟乙基化反应.将芳基（三氟乙基）三价碘盐用于芳烃的三氟乙基化反应时，它能够很好地克服反应使用其他试剂时带来的不足.这些研究成果也证明了过渡金属催化芳基（三氟乙基）三价碘盐进行直接的三氟乙基化反应的可能性.

利用相对廉价易得、操控简便的三氟甲基磺酰氯为三氟甲基自由基前体，在可见光催化下通过非活化烯烃的自由基1，2-烷氧基-三氟甲基化反应实现了一系列三氟甲基化的四氢呋喃和四氢吡喃化合物的高效合成.

传统合成热力学不稳定的Z-式烯烃的方法往往都需要使用高能量的试剂，通过动力学来进行控制，反应条件较为苛刻，操作复杂，原子经济性低下.在分离的过程中，也极易造成Z-式烯烃向热力学更加稳定的E-式烯烃的异构化.随着有机光化学和光催化技术的不断发展，越来越多的具有挑战性的有机合成反应可以通过有机光化学手段来解决.总结了可见光促进的烯烃的异构化反应，并对其进行了展望.

发展了一类吡咯取代的手性亚磷酰胺配体，并将其成功地应用于铑催化的1，1-双取代烯烃的不对称氢甲酰化反应，以优秀的区域选择性、良好的化学选择性和对映选择性（71%～86%ee）得到相应的手性直链醛，反应的转化数（Turnover Number，TON）值最高达到8900.该类催化剂容易制备且具有广泛的官能团兼容性，通过不对称氢甲酰化反应为手性α-烷基-β-甲酰基丙酸酯类化合物的合成提供了一类新的方法.

二氟甲基取代的（杂）芳烃化合物由于二氟甲基的独特性质越来越受到了化学家和药物学家的广泛关注.在过去的几年中，大量合成该类化合物的方法不断被发展，但这些方法中大多使用了价格昂贵的需要多步合成的二氟甲基化试剂，从而制约了其广泛应用.因此，发展以廉价易得的二氟甲基化试剂为氟源制备二氟甲基（杂）芳烃化合物的方法是十分必要的.以廉价易得的溴二氟甲烷（BrCF₂H）为二氟甲基化试剂，发展了镍催化下（杂）芳基溴代物与BrCF₂H的偶联反应.该反应高效温和，底物普适性好，官能团兼容性优秀，并且可以克量级合成，为合成二氟甲基（杂）芳烃化合物提供了一种高效简洁、廉价的方法.初步机理研究表明，该反应经历了一种镍催化的还原偶联历程.

三氟甲基取代的三氮唑及四氮唑化合物在药物、农药、催化及材料等领域发挥着越来越重要的作用，其合成方法也日益受到重视.对近10年来三氟甲基三氮唑及四氮唑化合物的合成方法研究进展进行了分类归纳总结，着重展示了三氟甲基炔烃、三氟乙酰基衍生物、三氟甲基吡喃酮及三氟重氮乙烷等含氟砌块在这两类杂环合成中的应用.

作为一类重要的碳环化合物，茚、螺环茚及其衍生物常见于各种天然产物骨架结构中，并作为合成中间体广泛地应用于材料、医药、有机不对称合成等领域.在路易斯酸TiCl₄或AlCl₃作用下，二苯甲醇或芳基取代环醇等苄醇通过生成碳正离子中间体，与炔烃进行环化反应高效合成多种茚及螺环茚.该反应仅需30 min，反应过程中完成了2个新C—C键的构建，对具有各种取代基的炔烃均有较好的适用性.芳基取代的环丁醇、环己醇、环庚醇、环辛醇以及环十二醇都可以适用于该方法，多样性地构建多种有合成价值的螺环骨架.该方法具有操作简便、反应时间短、条件温和等优点.

立体位阻拥挤C—C键，尤其是包含全碳季碳中心C—C键的构建一直是现代有机合成化学的挑战.利用硝酸铈铵（CAN）诱导的双烯醇硅醚化合物分子内交叉氧化偶联反应来非对映选择性地构建连续全碳季碳中心以及叔碳中心.该方法在相对温和的反应条件下，以CAN作为单电子氧化剂，高产率、高非对映选择性地构建立体位阻拥挤的C—C键.本研究提供了一种通过分子内交叉氧化偶联反应来实现两个不同片段高效连接的有效手段，可以应用到复杂天然产物的全合成研究中去.

氨基粘土（Aminoclay，AC）是一种具有片层结构的硅酸盐材料，由于其在水中具有高分散性的特点，因此被广泛应用于构筑智能杂化水凝胶.利用静电相互作用，将带负电的7-[6-脱氧-6-（2-乙磺酸）]-β-环糊精（磺化环糊精，SCD）与氨基粘土非共价结合，构筑了一种新型的杂化水凝胶，并利用X射线衍射（XRD）、扫描式电子显微镜（SEM）、傅里叶变换红外光谱（FT-IR）、Zeta电势、流变测试等对所构筑的凝胶进行了结构表征.进而发现SCD-AC凝胶在水相中展现出对I₃^-离子的高效吸附特性，并且在有机相中能够吸附I₂分子.