一氟甲基二硫化物的高效合成

doi:10.6023/cjoc202009001

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研究论文

一氟甲基二硫化物的高效合成

胡晓光^a, 庞仁艺^a, 郑天骄^a, 姚瑞超^a, 陈文博^a^,^b^,^*()

a 上海电力大学环境与化学工程学院上海市电力材料防护与新材料重点实验室上海 200090
b 中国科学院上海有机化学研究所中科院能量调控材料重点实验室上海 200032

收稿日期:2020-09-01 修回日期:2020-11-02 发布日期:2020-12-01
通讯作者: 陈文博
基金资助:
上海市自然科学基金(20ZR1471600); 上海市科学技术委员会(19DZ2271100); 中国科学院能量调控材料重点实验室开放基金(ORFP2020-06)

High Efficient Synthesis of Monofluoromethyldisulfides

Xiaoguang Hu^a, Renyi Pang^a, Tianjiao Zheng^a, Ruichao Yao^a, Wenbo Chen^a^,^b^,^*()

a Shanghai Key Laboratory of Materials Protection and Advanced Materials in Electric Power, College of Environmental and Chemical Engineering, Shanghai University of Electric Power, Shanghai 200090
b CAS Key Laboratory of Energy Regulation Materials, Shanghai Institute of Organic Chemistry, Chinese Academy of Sciences, Shanghai 200032

Received:2020-09-01 Revised:2020-11-02 Published:2020-12-01
Contact: Wenbo Chen
About author:
* Corresponding author. E-mail: wenbochen@shiep.edu.cn
Supported by:
Natural Science Foundation of Shanghai(20ZR1471600); Science and Technology Commission of Shanghai Municipality(19DZ2271100); Open Research Fund Program of CAS Key Laboratory Of Energy Regulation Materials(ORFP2020-06)

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摘要/Abstract

以PhSO₂SCH₂F为一氟甲硫基化试剂, 室温下实现了硫酚/硫醇的一氟甲硫基化反应, 高收率地合成了一系列一氟甲基二硫化物. 该方法具有反应时间短、条件温和、操作简单以及无需外加添加剂等特点, 为高效制备一氟甲基二硫化物提供了一条简便的途径.

关键词: 一氟甲硫基, 二硫化物, PhSO₂SCH₂F, 硫酚

The monofluoromethylthiolation reaction of thiophenols/mercaptans was developed at room temperature using PhSO₂SCH₂F as monofluoromethylthiolation reagent, and a series of monofluoromethyl disulfides were synthesized in good yields. This method features short reaction time, mild conditions, simple operation and no additives. It provides a simple and convenient way for the efficient preparation of monofluoromethyl disulfides.

Key words: monofluoromethylthio, disulfide, PhSO₂SCH₂F, thiophenol

引用此文

胡晓光, 庞仁艺, 郑天骄, 姚瑞超, 陈文博. 一氟甲基二硫化物的高效合成[J]. 有机化学, 2021, 41(3): 1117-1123.

Xiaoguang Hu, Renyi Pang, Tianjiao Zheng, Ruichao Yao, Wenbo Chen. High Efficient Synthesis of Monofluoromethyldisulfides[J]. Chinese Journal of Organic Chemistry, 2021, 41(3): 1117-1123.

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图/表 6

图1. 含有一氟甲硫基的活性分子

Figure 1. Bioactive molecules with monofluoromethylthio group

图式1. 一氟甲基二硫化物的制备方法

Scheme 1. Methods for the preparation of monofluoromethyldisulfides

Entry	n(1a)∶n(2)	Solvent^b	Yield^a/%
1	1.5∶1	DCM	55
2	1∶1	DCM	81
3	1∶1.5	DCM	89
4	1∶1.5	THF	95
5	1∶1.5	CH₃CN	89
6	1∶1.5	DCE	90
7	1∶1.5	EA	87
8	1∶1.5	MeOH	85
9	1∶1.5	EtOH	86
10	1∶1.5	DMSO	79
11	1∶1.5	DMF	66
12^c	1∶1.5	THF	96

表1. 反应条件筛选

Table 1. Screening of the reaction conditions

表2. 硫酚类底物拓展a,b

Table 2. Substrate scope for thiophenols

表3. 硫醇类底物拓展a,b

Table 3. Substrate scope for mercaptans

图式2. 可能的反应机理

Scheme 2. Proposed mechanism for the reaction

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